Расход - мономер
Cтраница 3
Это требование означает, что расход мономера обусловлен практически только реакцией роста и долей всех остальных реакций в расходе мономера можно пренебречь. Во всех практически важных случаях это равносильно требованию, чтобы кинетическая длина цепи, как и длина молекулярной цепи, была велика по сравнению с единицей. [31]
На основе обычных упрощающих допущений [45] принимают, что константа скорости не зависит от длины цепи радикала и что расходом мономера во всех стадиях, кроме стадии роста цепи, можно пренебречь. [32]
Химическая интуиция подсказывает, что для образования очень длинных молекул степень расхода мономера на стадии роста цепей должна значительно превышать расход мономера на стадии инициирования. Следовательно, первым членом в правой части уравнения ( 14 - 17г) следует пренебречь по сравнению со вторым членом. [33]
Метод синтеза привитых сополимеров целлюлозы или: эфиров, при котором количество образующегося гомо-злимера в 4 - 5 раз превышает расход мономера на при - 1тую сополимеризацию, естественно, может быть исполь-шан только в том случае, когда для последующей пере - [ ботки применяется смесь гомополимера и привитого со-лимера. Для химической модификации готовых целлю-зных материалов такой способ неприемлем. [34]
 |
Теоретические кривые зависимости количества образовавшегося полимера от времени полимеризации в присутствии эффективного ингибитора. [35] |
Эти кривые получены графическим интегрированием кривых рис. 41, причем ( М) принята равной постоянной величине, поскольку reoo / re0 большая величина и расход мономера мал. Ось ординат дана в произвольном масштабе. [36]
Эти кривые получены графическим интегрированием кривых рис. 40, причем ( М) принята равной постоянной величине, поскольку л00 / п ( большая величина и расход мономера мал. Ось ординат дана в произвольном масштабе. [38]
Эти кривые получены графическим интегрированием кривых рис. 40, причем ( М) принята равной постоянной величине, поскольку п / п, большая величина и расход мономера мал. Ось ординат дана в произвольном масштабе. [40]
Если длина цепи мала, то скорость расхода мономера не может быть принята равной скорости его исчезновения только в результате реакции роста цепи; в уравнение необходимо ввести члены, учитывающие расход мономера в реакциях инициирования и передачи цепи. В общем случае это довольно просто. [41]
Так, например, если целлюлозный материал погр зить в водный раствор мономера, содержащий Н2О2 соль двухвалентного железа, то происходит привита сополимеризация с образованием значительного количее ва гомополимера73, расход мономера на образование к торого в 6 - 7 раз превышает расход мономера на приви ] ку к целлюлозе. Если, однако, ионы Fe2 прочно связан с молекулами целлюлозы ( например, в результате образе вания солевых связей при взаимодействии их с карбо. [42]
При увеличении концентрации мономера число ионов Fe2, окисленных молекулой перекиси, уменьшается с двух до одного и при высоких концентрациях молекулярный вес полимера, определенный осмометрически, согласуется со степенью полимеризации, рассчитанной из скоростей расхода мономера и перекиси водорода в предположении, что каждая молекула перекиси инициирует одну цепь и что цепи обрываются путем рекомбинации. [43]
Если поместить металлический натрий и бутадиен в колено А запаянного сосуда, изображенного на рис. 99, и после начала полимеризации перевести жидкую фазу в колено Б, то процесс протекает с прежней скоростью, так как расход мономера в колене А непрерывно компенсируется перегонкой бутадиена из В; в самом колене Б полимеризация полностью отсутствует. Следовательно, рост идет только на поверхности металла и растворимые активные цепи при этом не образуются. По мере развития процесса активные центры обволакиваются полимером, доступ мономера к ним затрудняется и фактором, определяющим скорость реакции, становится скорость диффузии мономера через полимер. Напротив, при полимеризации в системе литий-изопрен-эфир-углеводород благодаря тому, что литийалкиды хорошо растворяются, реакция роста протекает в растворе. [44]
Если поместить металлический натрий и бутадиен в - колено А запаянного сосуда, изображенного на рис. 99, и после начала полимеризации перевести жидкую фазу в колено Б, то процесс протекает с прежней скоростью, так как расход мономера в колене А непрерывно компенсируется перегонкой бутадиена из Б; в самом колене Б полимеризация полностью отсутствует. Следовательно, рост идет только на поверхности металла и растворимые активные цепи при этом не образуются. По мере развития процесса активные центры обволакиваются полимером, доступ мономера к ним затрудняется и фактором, определяющим скорость реакции, становится скорость диффузии мономера через полимер. Напротив, при полимеризации в системе литий-изопрен-эфир-углеводород благодаря тому, что литийалкилы хорошо растворяются, реакция роста протекает в растворе. [45]
Страницы: 1 2 3 4