Cтраница 2
Введение асбестовых волокон, технического углерода, бутадиен-сти-рольного или хлоропренового каучука почти не дают эффекта, введение СЭВА положительно сказывается на относительном удлинении при разрыве и ударной вязкости. Показано, что СЭВА не изменяет кристалличности полиэтиленовой фазы; можно предположить, что он содержится в виде промежуточного слоя. Сшивание дикумилпероксидом ( 2 %) и триаллил-изоцианатом ( 2 %), который служит ускорителем, способствует дальнейшему улучшению ударной вязкости. [16]
Исходную смесь состава, % ( мае): кумилгидропероксид 80 - 85, кумол 10 - 18, диметилфе-нилкарбинол - не более 4 и вода 1.5 - 2, а также специально введенный ацетон на первой стадии пропускают в присутствии H2S04 через каскад из трех реакторов, работающих при 50 - 62, 62 - 57 и 57 - 50 С и конверсии кумилгидропероксида 30 - 60, 25 - 50 и 30 - 10 % соответственно. Продукты первой стадии обрабатывают 0.15 - 10 % - м водным раствором NH4OH, понижая кислотность катализатора переводом 30 - 70 % ( мол. С за счет распада дикумилпероксида получают а-метил-стирол и дополнительные количества фенола и ацетона. [17]
С дикумилпероксидом даже в присутствии в качестве катализаторов нафтенатов железа, кобальта и редкоземельных металлов цветная реакция не протекает. Можно предположить, что неактивность дикумилпероксида в этой реакции обусловлена пространственными затруднениями. [18]
С дикумилпероксидом даже в присутствии в качестве катализаторов нафтенатов железа, кобальта и редкоземельных металлов цветная реакция не протекает. Можно предположить, что неактивность дикумилпероксида в этой реакции обусловлена пространственными затруднениями. [19]
Резины, изготовленные из сополимеров ВФ с ТФХЭ ( СКФ-32), характеризуются меньшей термостойкостью при сжа-ши по сравнению с сополимерами ВФ и ГФП. Они сохраняют работоспособность при 150 - 175 С и кратковременно при 200 С [ 1, с. Удовлетворительную термостойкость имеют радиационные резины ( ОДС после старения 3 сут при 150 С - 60 %) и неудовлетворительную - полученные с пероксидом бензоила. Высокую термостойкость имеют и вулканизаты кель - F с кар-баматом гексаметилендиамина [ 221, с. Перспективным путем получения резин с высокой термостойкостью при сжатии является использование для вулканизации дикумилпероксида в комбинации с соагентами типа ТАИЦ. Однако эти резины характеризуются менее высокими, чем резины с СИМ, исходными физико-механическими показателями. [20]
Этот лак сочетает в себе высокую нагревостойкость с относительно низкой исходной вязкостью. В отличие от обычных кремний-органических лаков, отверждение которых происходит за счет механизмов конденсации или циклической перегруппировки, лак без растворителя отверждается в результате полимеризации с образованием поперечных связей посредством реактивных винильных групп. Вследствие этого отверждение лака протекает без выделения летучих растворителей, что обеспечивает возможность отливки или формовки изоляционных блоков без образования внутренних пустот или газовых включений. Последнее обстоятельство имеет важное значение при изготовлении изоляции высокого напряжения. Отверждение лака без растворителя происходит в присутствии катализатора в интервале температур 110 - 200 С. В качестве инициаторов полимеризации используются катализаторы пероксидного типа. Наиболее активным катализатором является дикумилпероксид, вводимый в количестве 0 5 - 2 %, к весу смолы. Отверждаемый продукт достигает оптимальных свойств при прогреве в течение 3 - 4 ч при температурах 125 - 150 С с последующим выпеканием 2 ч при температуре 200 С. [21]
Аминные вулканизаты по сравнению с бисфенольными характеризуются как более сильной деструкцией на начальной стадии старения, так и более высоким и монотонным увеличением степени сшивания при продолжении старения [201] в результате распада и перегруппировки поперечных связей. Возникающая вторичная сетка фиксирует материал в сжатом состоянии и обусловливает увеличение остаточной деформации сжатия при старении. Бисфенольная сетка медленнее разрушается, поскольку поперечные связи, очевидно, имеют большую как термическую, так и химическую стабильность. Соответственно задерживается и формирование вторичной сетки. В результате этого термостойкость при сжатии оказывается высокой. Это характерно и для радиационных вулканизатов. Так, после старения 24 ч при 250 С на воздухе ОДС вулканизатов СКФ-26 составляет с системой гидрохинон - ТЭБАХ 52 %, с пероксимоном, вароксом и дикумилпероксидом в комбинации с ТАИЦ 88, 76 и 75 % соответственно. Пероксид-ная система, однако, оказывается очень эффективной при вулканизации сополимеров ВФ, ГФП и специального бромсодер-жащего мономера, а полученные вулканизаты характеризуются высокой термостойкостью при сжатии. [22]
Основными опасностями являются возгорание и взрыв. Органические перекиси являются обогащенными горючими составами, которые в общем и целом легко воспламеняются и сильно горят. Связь кислород-кислород термически нестабильна и подвержена экзотермическому распаду, причем процесс ускоряется при повышении температуры. Границы тепловой нестабильности варьируются очень сильно. Продуктами распада чаще всего являются легковоспламеняющиеся пары, которые могут образовывать взрывчатые смеси в воздухе; в том случае, если процесс распада протекает быстро, они могут быть достаточно высокой температуры, чтобы самовоспламениться при контакте с воздухом. Процесс распада может быть инициирован теплом, трением, механическим ударом или загрязнением, хотя степень чувствительности по отношению к этим стимуляторам значительно различается. Если тепловая энергия, возникающая при реакции распада, удаляется не достаточно быстро, могут последовать реакции от умеренного выделения газа до сильного спонтанного распада или взрыва. Перекиси, которые спонтанно формируются в различные низкомолекулярные эфиры и альдегиды чрезвычайно чувствительны к трению и удару. Пероксид метилэтилкетона и пероксид ацетила чрезвычайно чувствительны к удару, для безопасности при работе с ними необходимо применение разбавителей. Дикумилпероксид нечувствителен к сотрясениям и трению. Однако степень ударочувствительности может быть увеличена при возрастании температуры. Бурное разложение может быть стимулировано даже следами разнообразных примесей типа сильных кислот, оснований, металлов, металлических сплавов и солей, сернистых соединений, аминов, ускоряющих добавок или восстановителей. В частности, это дело обстоит именно так с пероксидом метилкетона и бензоилпе-роксидом, которые стимулируются к распаду при комнатной температуре посредством использования небольших количеств ускоряющих добавок. Интенсивность разложения сильно зависит от количества и типа перекиси, скорости повышения температуры, количества и типа примеси и степени герметизации. [23]