Cтраница 2
Реакции передачи цепи на ацилперекиси при полимеризации известны. Так, для перекиси бензоила8 при полимеризации випилацетата значение константы передачи цепи на инициатор составляет 0 09 при 60 С. Таким образом, происхождение бензоатных групп в полимере также может быть двоякого рода. [16]
Веским подтверждением предложенного механизма акта инициирования могла бы служить природа, концевых групп в полимере, которые, как это следует из реакции ( 3), могут быть бен-зоатными или этильными. Реакции передачи цепи на ацилперекиси при полимеризации известны. Так, для перекиси бензоила8 при полимеризации винилацетата значение константы передачи цепи на инициатор составляет 0 09 при 60 С. Таким образом, происхождение бензоатных групп в полимере также может быть двоякого рода. [17]
Особое место занимает реакция передачи цепи на полимер. Ее скорость должна быть пропорциональна концентрации полимера. Поэтому влияния этой реакции на кинетику процесса можно ожидать при глубоких степенях превращения мономера или когда полимер специально вводится в реакционную систему. Исследовать эту реакцию кинетическим методом обычно не удается, так как она сложным образом влияет на молекулярный вес полимера. Макрорадикал или первичный радикал могут атаковать полимерную молекулу с отрывом атома водорода. В результате реакционный центр возникает на макромолекуле, и образуется разветвленная цепь. Возможно также образование сшивок благодаря встрече двух разветвленных макрорадикалов. Значения констант передачи цепи на полимер установлены для ограниченного числа полимеров с помощью химических методов. [18]