Значение - константа - распределение
Cтраница 2
Уменьшение концентрации свободной закиси железа в шлаке может вызвать снижение содержания ее и в жидком металле: из металла она будет переходить в шлак, так как для данной температуры значение константы распределения постоянно. [16]
Для других классов мелкости влияние вязкости иное. С увеличением вязкости жидкости резко растут значения константы распределения. При этом дробление струи происходит на большем расстоянии от сопла. [17]
Из этого уравнения следует, что чем больше величина тем более щелочной раствор требуется для экстракции металла. Поскольку значение константы устойчивости pw может быть связано со значением / СНА, а значение константы распределения PN внутрикомплексного соединения - со значением константы распределения реагента РИА, влияние члена, включающего произведение Рл - л - будет довольно сложным. [18]
Природа органического растворителя влияет на распределение и реагента и внутрикомплексного соединения. Как отмечено выше [ см. уравнение ( 74) ], чем выше растворимость реагента в органическом растворителе, тем больше значение константы распределения РИА - Например, растворимость некоторых 3-дикетонов увеличивается в ряду четыреххлористый углерод, бензол, хлороформ. Аналогичное соответствие наблюдается между растворимостью и константой распределения PN внутри-комплексных соединений. [19]
Из этого уравнения следует, что чем больше величина тем более щелочной раствор требуется для экстракции металла. Поскольку значение константы устойчивости pw может быть связано со значением / СНА, а значение константы распределения PN внутрикомплексного соединения - со значением константы распределения реагента РИА, влияние члена, включающего произведение Рл - л - будет довольно сложным. [20]
Коэффициенты распределения лантаноидов при экстракции кислотными фосфорорганичееким И экстрагентами существенно возрастают с ростом Z. Из уравнения ( 4) следует, что это может быть связано с тем, что с изменением Z меняются или значения констант устойчивости, или значения констант распределения, или и те и другие одновременно. Дубль-дубль-эффект наблюдается как для значений свободной энергии экстракции, так и для значений свободной энергии комллексообразования в водных растворах ( см. разд. [21]
Следующий участок изотермы сорбции ( см. рис. III.3) отвечает практически постоянной сорбции при возрастающей концентрации молекул сорбата в растворе. Это постоянство указывает на то, что в системе происходит перераспределение видового состава сорбата в растворе путем вытеснения в раствор молекул сульфокислот с меньшим сродством к осадку. При этом значения констант распределения, характеризующие сорбцию частиц с высоким сродством, существенно уменьшаются за счет понижения энергии при переходе сорбата из раствора в твердую фазу. Заполнение новых центров сорбции еще не происходит. [22]
При неизменных скорости истечения жидкости и ее физических свойств мелкость распыливания уменьшается с утончением пленки. Толщина пленки оказывает влияние и на величину константы распределения. С уменьшением толщины пленки резко растет значение константы распределения, что соответствует более однородной капельной смеси по размерам фракции. [23]
После ввода анализируемой смеси с потоком подвижной фазы в колонку зоны всех в-в расположены в начале хроматографич. Под действием потока подвижной фазы компоненты смеси начинают перемещаться вдоль колонки с разл. Хорошо сорбируемые в-ва, значения констант распределения для к-рых велики, передвигаются вдоль слоя сорбента по колонке медленнее, чем плохо сорбируемые. [25]
Экстрагируемое вещество может находиться в растворе в нескольких различных химических формах. Практический интерес представляет отношение суммарных аналитических концентраций вещества в двух фазах. Коэффициент распределения D вещества А определяется выражением D Сд, 0рг / СА ( где СА, Орг и Сд - аналитические концентрации вещества А в органической и водной фазах. Значение коэффициента распределения зависит от условий экстракции, например от рН, в то время как значение константы распределения при нулевой ионной силе и определенной температуре постоянно. [26]
Методы, описанные выше для анализа данных qB, а, дают как константы устойчивости в водной фазе, так и константу распределения экстрагирующейся формы. Конечно, последнюю величину можно рассчитать непосредственно из любой пары значений ( в, а), используя уравнение ( 10 - 3), при условии, что соответствующие константы устойчивости заранее определены. Кроме того, в случае распределения одной и той же серии комплексов между водной фазой и рядом органических растворителей и при отсутствии образования в водной фазе смешанных комплексов с органическим растворителем кривые распределения идут параллельно. Таким образом, если для одного растворителя определены значения коэффициента распределения в широком диапазоне концентраций свободного лиганда, то значение константы распределения для другого растворителя можно получить из измерений коэффициента распределения qB в очень узкой области а. Данные для второго растворителя просто экстраполируют параллельно кривой распределения ( см. рис. 55); при этом нет необходимости знать значения констант устойчивости. [27]
Для экстракции можно применять две любые несмешивающиеся жидкости. Рассмотрим распределение вещества между водой и органической жидкостью. Предположим также, что значение коэффициента распределения D при данном значении рН не зависит от концентрации экстрагируемого вещества и реагентов, в том числе маскирующих. Если в одной из фаз происходит полимеризация, коэффициент распределения меняется с концентрацией, что усложняет его расчет, особенно при многостадийном разделении. При точном расчете необходимо использовать значения констант распределения [ см. уравнение ( 23 - 1) ] для каждой частицы данной системы, суммируя вклад всех частиц для определения степени экстракции в данных условиях. Ниже рассмотрено распределение вещества между двумя фазами без указания отдельных химических форм, в которых оно существует. Таким образом, коэффициент распределения является практически полезной величиной. [28]
В этом случае опыт ставился следующим образом: приготовлялся водный раствор макрокомпонента, насыщенный при определенной температуре и содержащий микрокомпонент, как и в предыдущем случае. После этого раствор энергично перемешивался в течение разных промежутков времени при температуре, соответствующей температуре насыщения исходного раствора. Равновесие обычно достигалось через 3 - 4 недели. Затем осадку давали отстояться и анализировали раствор на содержание микро - и макрокомпонентов. Из табл. 95 видно, что по окончании длительного перемешивания значение константы распределения практически становится равным значению, полученному первым методом. [29]
Страницы: 1 2