Cтраница 3
Кривые экстракционного радиометрического титрования трех элементов с двумя радиоактивными индикаторами. [31] |
Авторы работ [429, 666, 673] оценивают способность элементов экстрагироваться в виде дитизонатов по значениям констант устойчивости этих дитизонатов. [32]
Комплексообразование уранила с малоновой. [33] |
В соответствии с большим ( приблизительно в 1 3 раза) значением констант устойчивости кюрий вымывается с катионообменной колонки раньше америция. [34]
Если электростатическое взаимодействие намного больше, чем ковалентное, то минимум в значениях константы устойчивости будет соответствовать гораздо более высоким температурам, чем комнатная, и изменение энтальпии, наблюдаемое при комнатной температуре, будет отрицательным. [35]
Фабрегаз и др. [ 62 ( 98) ] используют разницу в значениях констант устойчивости комплексонатов цинка и кадмия следующим образом. В присутствии большого содержания сульфат-ионов свинец вытесняется из комплекса с ГЭДТА ионами кадмия, но не ионами цинка. [36]
Взаимосвязи (7.1) и (7.2) используют для вычисления константы протолитической пары, если известно значение константы устойчивости гидроксокомплекса, и наоборот. [37]
Введение вспомогательных реагентов НС приводит к сдвигу области экстракции, величина которого определяется значением константы устойчивости / Смс - Иногда при введении маскирующих реагентов появляются минимумы на кривой экстракции. Маскирующие реагенты представляют собой, таким образом, важнейшее средство для разделения хелатов с близкими константами устойчивости и коэффициентами распределения. Если вспомогательное комплексообразующее вещество представляет собой буферную кислоту, то следует учитывать, что в области действия буфера вследствие изменения диссоциации НС Н С - кривая распределения будет менее крутой, что в свою очередь будет влиять на четкость разделения. [38]
Если в системе нет полиядерных частиц, то по первому методу получаются два одинаковых набора значений констант устойчивости, а по второму, графическому, методу наблюдается совпадение двух кривых. Z от lg [ L ], которые сливаются только при очень высоких и очень низких концентрациях лиганда, можно говорить о присутствии полиядерных частиц. Подобные тесты следует проводить при исследовании всех систем; даже если нет никаких предположений об образовании полиядерных комплексов, необходимо подтвердить их отсутствие. [39]
Шварценбах, Сенн и Андерег [30] нашли, что у комплексов полиметилендиаминтетрауксусных кислот с двухвалентной ртутью значения констант устойчивости сперва падают, а потом возрастают по мере увеличения числа полиметиленовых членов. С ростом числа членов, правда, уменьшается вероятность образования циклов, но увеличивается его прочность, так как оба атома азота могут занимать противоположные места. [40]
Если, как предполагалось в данном разделе, в растворе образуются лишь простые одноядерные комплекеы, то значения констант устойчивости, рассчитываемые при разных емг должны совпадать. Расхождение констант устойчивости, определяемых при разных смг, может быть ( обусловлено образованием многоядерных комплексов или другими причинами, например, изменением коэффициента активности реагирующих частиц. [41]
Отсюда следует, что, если требуется достигнуть одинаковой степени образования комплекса, необходимо при том же значении константы устойчивости Рдг умножить концентрацию лиганда pL99 9 на число лигандов, скоординированных с ионом металла. Поскольку, однако, комплекс N LN редко является единственным типом частиц, находящихся в равновесной системе в заметной концентрации, соотношения (3.37) и (3.38) имеют ограниченную применимость. [42]
Когда получены величины р / с сРс Для всех п от 0 до N включительно, можно рассчитать значения констант устойчивости и константы распределения. Если распределяется первый комплекс и если высшие формы не образуются в растворе, то значения l / e i и 1 / pt можно найти из наклона линейной зависимости a / qB от а и пересечения ее с осью ( ср. [43]
Область преимущественного существования промежуточных комплексов в зависимости от концентрации А ( например в процентах) легко рассчитывается по значениям констант устойчивости этих комплексов. Для этого нужно присутствие удобных для экстракции анионов. [44]
Область преимущественного существования промежуточных комплексов в зависимости от концентрации А - ( например в процентах) легко рассчитывается по значениям констант устойчивости этих комплексов. Если область существования ближайшего к нейтральному комплексу однозарядного катионного комплекса МеА г ( п - заряд катиона металла) достаточно велика, то извлечение его может быть использовано для расширения интервала рН экстракции элемента. Для этого нужно присутствие удобных для экстракции анионов. [45]