Значение - константа - устойчивость
Cтраница 4
Область преимущественного существования промежуточных комплексов в зависимости от концентрации А легко рассчитывается ( например, в процентах) по значениям констант устойчивости этих комплексов. Если область существования ближайшего к нейтральному комплексу однозарядного катионного комплекса МеА ( п - заряд катиона металла) достаточно велика, то извлечение его может быть использовано для некоторого расширения интервала рН экстракции элемента. [46]
Однако если Pi 02, то могут сосуществовать три формы В, ВА и ВА2) и часто трудно определить значения констант устойчивости из данных AS, а. Прямое решение ряда совместных уравнений ( 13 - 13) для параметров е0, EI, e2, PI и р2 часто оказывается неудовлетворительным ( см. стр. [47]
По данным зависимости коэффициента распределения металла от равновесной концентрации лиганда с помощью расчетных методов Ледена, Бьеррума и Дюрссена - Силлена были рассчитаны значения констант устойчивости. [48]
Так как большинство работ по растворимости системы В, А, 91 проводилось в средах с переменной ионной силой, расчеты усложнялись изменением коэффициентов активности и значения констант устойчивости, полученные таким путем, оказывались не всегда надежны. [49]
Из уравнения ( 15) видно, что Pi / Ci, a из уравнения ( 16) следует, что Рг KiK2 - В общем виде Р KtKz Кп-Числовое значение константы устойчивости зависит от относительных концентраций веществ при равновесии. Высокая величина константы устойчивости указывает на то, что концентрация комплекса значительно выше концентраций свободных составных его частей. Говорят, что комплекс устойчив, если константа равновесия, описывающая его образование, велика. VI будет показано, что это требование не означает, что соединение должно медленно реагировать, или что лиганды будут сопротивляться их замене не водой, а другими лигандами. [50]
Приведенные примеры показывают, что в некоторых системах можно с помощью графического построения зависимостей у и 7 - от [ А ] ( или от lg [ А ]) найти значения констант устойчивости. Однако в большинстве случаев решение этой задачи гораздо сложнее, и изучение комплексообразования требует составления более сложных уравнений и специального подхода к каждой отдельной системе. [51]
Устойчивость комплексов ряда металлов тоже обнаруживает изменение такого характера в смесях растворителей. Значения констант устойчивости обычно уменьшаются в следующем ряду: диоксан ацетонитрил метанол вода. Диметилформамид трудно поместить в данном ряду; его влияние на устойчивость комплексов оказывается разной для комплексов с разными лигандами и для смесей растворителей разного состава. Предположительно влияние диметилформ-амида вызвано какими-то соединениями щелочного характера, образующимися при разложении растворителя и промотирующими гидролиз ионов металлов. [52]
Ранее [2, 3] нами были изучены комплексы кобальта, меди, никеля и цинка с винной кислотой, показано, что при рН 2 - 5 образуются только комплексы MeTart и протонированные комплексы Ai. Значения констант устойчивости этих комплексов представлены в таблице. [53]
 |
Диаграмма распределения цитратных комплексов кадмия. [54] |
Программа описанных выше вычислений была составлена на алгоритмическом языке АЛГОЛ-60 и реализована на вычислительных машинах М-222 и БЭСМ-ЗМ. Значения констант устойчивости цитратных комплексов приведены в Приложении, стр. [55]
Из этого уравнения следует, что чем больше величина тем более щелочной раствор требуется для экстракции металла. Поскольку значение константы устойчивости pw может быть связано со значением / СНА, а значение константы распределения PN внутрикомплексного соединения - со значением константы распределения реагента РИА, влияние члена, включающего произведение Рл - л - будет довольно сложным. [56]
На рис. представлены кривые титрования при образовании комплексных соединений металл-лигаид 1: 1 в зависимости от различной устойчивости. С понижением значения константы устойчивости К скачок на кривой титрования выражен менее четко. [57]
Страницы: 1 2 3 4