Значение - кинетическая константа
Cтраница 3
 |
Значения констант Со и С. - К ( 1 Со в кинетическом уравнении процесса изотермический ААПК. [31] |
Постановка обратной задачи заключается в сопоставлении рассчитываемых по уравнению (2.64) совместно с (2.52) зависимостей dQTeop / dt с экспериментальными данными при известной зависимости Т - ТПЛ - o - t ( a - скорость охлаждения) с целью определения значений кинетических констант, которые при подстановке в уравнение (2.64) с последующим его решением приводят к функциям, соответствующим экспериментально найденным. [32]
На основе изучения макрокинетических закономерностей найдены аналитические выражения процесса отверждения смолы КФ-Ж в пористой среде, моделирующей продуктивные пласты группы Б месторождений ОАО Юганскнефтегаз. Определены значения эффективных кинетических констант процесса отверждения. [33]
Вместе с тем следует отметить, что по интенсивности горения слоевой процесс обладает значительными резервами по сравнению с факельным. Результаты обработки экспериментальных данных по факельным топкам показывают, что значения кажущихся кинетических констант горения оказываются близкими к предельным, отвечающим кинетической области. Это означает, что в факельном процессе интенсивность работы поверхности горения уже приближается к физическому пределу. Аналогичные оценки для слоевых топочных устройств показывают, что слой обладает почти пятидесятикратным запасом по сравнению с предельными значениями. [34]
В формуле ( 6 - 8), полученной на основании решения уравнения ( 6 - 4), видна непосредственная зависимость между кинетическими константами горения ( Е и К) и нормальной скоростью распространения пламени. Это позволяет находить значения суммарных ( э / рфективных) значений кинетических констант путем обработки экспериментальных данных. [35]
Кинетические кривые, полученные при ведении процесса в изотермических условиях в интервале температур 60 - 120 С, отличаются аномальным увеличением скорости или аномальным отклонением от классического уравнения скорости радикальной полимеризации. ММР продукта могут быть рассчитаны иа основании модифицированных уравнений, учитывающих изменение значений кинетических констант с увеличением вязкости среды. [36]
Зная значение концентраций реагирующего вещества для различных моментов времени, рассчитывают для каждой экспериментальной точки значение кинетической константы, используя уравнения первого, второго и третьего порядков. Реакция описывается тем уравнением, для которого константы, рассчитанные по разным точкам, сохраняют постоянное значение. При этом следует помнить, что в силу естественных и неизбежных ошибок опыта значения - констант всегда имеют определенный разброс. Важно, чтобы константа не имела систематического изменения. [37]
Задача расчета сложного каталитического процесса не требует знания кинетики каждой реакции, протекающей изолированно. Для решения этой задачи необходимо знание некоторого эффективного кинетического закона каждой реакции, форма которого ( как и значения кинетических констант) в общем случае зависит от протекания в системе всех остальных реакций. [38]
Как известно, химическая активность активной - составляющей катализатора - необходимое, но недостаточное его свойство, поскольку для получения практически эффективного катализатора нужно придать ему такую пористую структуру ( лучше пользоваться термином текстура), которая бы обеспечила реализацию потенциальных химических возможностей катализатора. На основе современных представлений о макрокинетике гетерогенно-каталитических процессов и моделей текстуры катализаторов можно, при знании структуры кинетических уравнений процесса и значения кинетических констант, достаточно точно рассчитать приемлемую или даже оптимальную текстуру катализатора. Однако на первом этапе исследований, а тем более при расчетах по прогнозированию, до проведения экспериментальных работ указанные кинетические данные, естественно, неизвестны. Выход заключается в поэтапном проведении исследований. [39]
Для построения полной кинетической модели технологического процесса широко используются приемы, позволяющие в какой-то мере избежать трудностей, связанных с отсутствием разработанной теории. Суть этого подхода в данном случае заключается в том, что, располагая экспериментальными данными по скорости реакции и ММР продукта в различные моменты времени и при различных температурах и задаваясь той или иной кинетической моделью процесса, можно на ЭВМ рассчитать значения кинетических констант. [40]
Знание кинетики макромолекулярных реакций и характера распределения звеньев в полимере имеет большое практическое значение. С одной стороны, определив константы скорости реакции и рассчитав по ним распределение звеньев, можно предсказать некоторые химические и физико-механические свойства полимерных продуктов реакции. С другой стороны, изменяя условия реакции, а вместе с ними и значения соответствующих кинетических констант, можно получать полимерные продукты, обладающие заданными свойствами. Однако в случае макромолекулярных реакций, характеризующихся не одной, а тремя константами скорости, определение этих констант по опытным данным существенно осложняется. Этот путь, однако, не всегда возможен, поскольку определение концентраций триад, например, методом ЯМР-спектроскопии пока практически возможно лишь для весьма ограниченного числа полимеров. Концентрации триад можно рассчитать в том случае, если удается подобрать такие условия реакции, при которых она протекает без эффекта соседа. [41]
Термин оптимальный широко используется в технологических разработках, но ему никогда не придается строго математический смысл. Для получения данных по первым трем параметрам необходимо провести кинетические исследования. Однако в данном случае эти исследования существенно отличаются от кинетических исследований, проводимых с целью определения значений кинетических констант и механизма процесса. [42]
Предварительная проверка соответствия экспериментальным данным уравнений, представленных в табл. 3.2, осуществляется путем линеаризации. Для этого значения левой части интегрального выражения откладывают по оси ординат против соответствующих значений продолжительности реакции по оси абсцисс. В итоге получают прямую, выходящую из начала координат и имеющую тангенс угла наклона, равный константе скорости реакции. Количественную обработку опытных данных с получением значений кинетических констант проводят с помощью линейного или нелинейного метода наименьших квадратов. [43]
Задача сводится к тому, чтобы по известному механизму реакции и кинетическим константам рассчитать функцию распределения полимера по молекулярной массе или по длине цепи. Зная функцию распределения, можно построить графически теоретическую ( расчетную) кривую ММР и сравнить ее с экспериментальной, измеренной для конкретного образца. Часто возникает обратная задача - по известной кривой распределения или по известным моментам распределения уточнить механизм процесса и найти значения кинетических констант. [44]
Страницы: 1 2 3