Значение - относительная константа
Cтраница 2
Таким образом, экспериментальная проверка уравнения (IV.3) позволяет уточнить кинетическую схему процесса и определить значения относительных констант передачи цепи на все соединения, участвующие в реакции. [16]
Предполагая, что значения kp для данного мономера не зависят от природы метилбензола, на основании значений относительных констант передачи цепи на метилбензол kn / kpH на мономер kM / kp были рассчитаны отношения констант kn / kp, характеризующие конкурентную способность изученных оснований в реакции с полимерным карбкатионом. В отличие от растущего полистирола, проявляющего селективность в реакции сопряженного алкилирования метилбензолов ( высокие значения kn / kM), более активный карбкатион полиизобутилена менее избирателен ( значения kn / kM близки к 1), поэтому полностью предотвратить реакцию передачи растущей цепи на изобутилен по реакции А невозможно. [17]
 |
Влияние природы метилбензола на реакцию ограничения растущей цепи полимера при полимеризации изобутилена ( 195 К, С2Н5А1С12, СН2С12 и стирола ( 273 К, 8пСЦ, CC14 - C6H5NO2. [18] |
Предполагая, что значения / ср для данного мономера не зависят от природы метилбензола, на основании значений относительных констант передачи цепи на метилбензол ka / kp и на мономер kM / kp были рассчитаны отношения констант fen / fcM, характеризующие конкурентную способность изученных оснований в реакции с полимерным карбкатионом. Поэтому полностью предотвратить реакцию передачи растущей цепи на изо-бутилен по реакции А невозможно. Полиизобутилен, синтезированный в присутствии метилбензолов, содержит, наряду с ароматическими фрагментами, двойные связи, при этом содержание двойных связей в образцах, полученных при различных конверсиях изобутилена ( от 25 до 70 %), практически неизменно в ходе реакции и составляет 0 2 моль СС на 1 моль ПИБ. [19]
По найденному значению п ( 0.6 - 10 2 моль / моль Т1С13 в присутствии Н2) и значениям относительных констант ( уравнение ( IV-52)) Гривесон рассчитал индивидуальные константы в л - моль 1 -сек. [20]
Изомерные превращения циклоалканов по сравнению с превращениями алканов характерны значительно большим разнообразием в изменениях структуры и значительно большим диапазоном значений относительных констант скоростей реакций. Это видно по данным табл. 34, где приведены величины Котн наиболее важных изомерных превращений циклоалканов. [21]
Изучены некоторые кинетические закономерности цепной реакции хлорирования изомерных ксилолов в растворе четыреххлористого углерода при УФ-облучепнн. Определены значения относительных констант скорости при температуре 75 С. [22]
Изучены некоторые кинетические закономерности реакции фотохимического хлорирования изомерных ксилолов в растворе четыреххло - - рнстого углерода. Вычислены значения относительных констант скорости отдельных стадий реакции. [23]
В табл. 16 и 17 помещены определенные к настоящему времени абсолютные константы скорости радиационных реакций в водных растворах. Однако при этом нужно помнить, что значения относительных констант сильно зависят от выбранного механизма радиолиза, а в некоторых случаях и от условий облучения. [24]
Страницы: 1 2