Cтраница 3
Излом на кривой, построенной в координатах Е - lg Cbauso Na, соответствовал значению критической концентрации мицеллообразования ( ККМ), Полученные результаты совпадали с найденными по методу измерения электропроводности. [31]
Полученные результаты [ см. формулу (3.70) и рис. 16 ] согласуются, по крайней мере качественно, с закономерностями работы гелиевых детекторов, полученными различными авторами экспериментально. Следует отметить, что сформулированные здесь закономерности гелиевого метода детектирования справедливы, вообще говоря, и для аргонового метода. В случаях применения аргона и гелия различны лишь значения критической концентрации. [32]
Большая работа была проведена в области изучения термодинамических и структурных свойств смешанных растворов поверхностно-активных веществ ( ПАВ), их фазового поведения, в области моделирования мицел-лярных систем. Изучены диаграммы растворимости для водных смесей двух анионных ПАВ ( додецилсулъфаты натрия и калия, додецилдиэтокси-сульфат натрия), а также смесей анионного и цвитгерионного ПАВ. Установлена граница между мицеллярной и жидкокристаллической фазами, определены значения критических концентраций мицеллообразования ( ККМ) для индивидуальных веществ и смесей. Проведено исследование влияния добавок солей, органических соединений разных классов на смещение фазовых границ в растворах смешанных ПАВ. [33]
Как уже указывалось выше, зависимость объемных свойств, например электропроводности или осмотического коэффициента растворов, от концентрации обычно выражается кривыми 5-образного вида, состоящими из трех участков, соответствующих предкритической области, области, в которой величина измеряемого свойства резко меняется с концентрацией, и третьей области, где кривая идет параллельно оси абсцисс или даже изменяется алгебраический знак ее наклона. Из этого следует, что с концентрацией изменяется природа самой мицеллы или что в системе существуют мицеллы не одного, а нескольких типов. Одно из главных затруднений при этом заключается в отсутствии строгого постоянства в значениях критической концентрации, зависящих часто от того, по какому свойству растворов они определяются. [34]
При / 3 1 25 см 1 [44] и Д 75 125 см 1 [284] формула (1.6.5.05) дает значение Сс 0 08, которое согласуется с экспериментом при условии x - lW 0 02 см 1, т.е. W 0 1 0 6 см 1, что соответствует экспериментальным данным. При критической концентрации для миграции син-глетных экситонов, равной Сс 0 5, и приведенных выше значениях / 3 и А получаем величину a - lfV 0 04 см 1, которая совместима с неоднородным уширением мономерной синглетной экситонной зоны. Очевидно, изменения величины ce-l W, которая с достаточной точностью не известна, отвечают большим изменениям значений критической концентрации, т.е. в области представляющих интерес концентраций ( С 0 08 0 6) функция С ехр ( - я - С) слабо зависит от С. Это ограничивает возможность использования формулы (1.6.5.05), и поэтому согласие между теорией и экспериментом, основанное на значении Сс, не доказывает окончательно справедливости модели Андерсона. [35]
Обозначим через х т и х т предельные концентрации х т дисперсной фазы для двух индивидуальных электролитов. Рассмотрим вначале случай, когда Хт - монотонная функция TW / C. Тогда ж Жто для любого 0 ТП ] Г; оо, и из диаграммы ( рис. 1) видно, что каждому rrijc соответствуют две пары значений критических концентраций: ординаты точек а и Ъ для k - то электролита и аналогичные ординаты для / - го электролита. [36]
Для методов, использующих адсорбцию поверхностно-активного вещества на границе жидкость - пар, существует еще одна причина наличия верхней границы концентрации - процесс мицеллообразования. Выше критической концентрации мицеллообразования поверхностная активность компонентов падает до нуля [ 47, 49; 51, гл. Для большинства поверхностно-активных веществ эта концентрация лежит в области 0 001 - 0 01 М; примерно в этой области и находится верхняя граница применимости большинства методов поверхностного разделения. Значение критической концентрации мицеллообразования и, следовательно, положение верхней границы применимости определяются типом поверхностно-активного вещества, температурой и наличием примесей, особенно электролитов. [37]
В ряде работ [1 -14] на основе результатов исследований физических свойств расплавов высказывается мнение о том, что добавление определенных количеств некоторых элементов к жидкому железу приводит к изменению структуры ближнего порядка расплава. С предполагается перестройка ОЦК-подоб-ной структуры в ГЦК ПОдобную. Отмечается [3, 10], что при добавке других элементов ( марганца, кремния, кислорода) может изменяться значение критической концентрации углерода или интервал перестройки ближнего порядка. [38]
В работах [220, 221] подробно изучен процесс десорбции с поверхности аэросила П - М - ВПД смесями растворителей и вытеснителей различного состава. Растворителями служили диоксан и вода, вытеснителями - этилпирролидон, диметилсульфоксид, пиридин, N-метилпир-ролидон. Было установлено, что полимер может быть десорбирован с поверхности только при некоторой критической концентрации вытеснителя в растворе. Авторами был предложен способ расчета сегментальной энергии адсорбции % s цепи по известным значениям параметров взаимодействия вытеснителя и растворителя с поверхностью, растворителя и вытеснителя с полимерными звеньями, а также по значению критической концентрации вытеснителя. [39]
Для каждой такой температуры существуют две строго определенных критических концентрации двуокиси азота, между которыми происходит немедленное воспламенение смеси водорода с кислородом, но выше и ниже которых наблюдается только крайне медленная реакция. Около 400 С нижняя критическая концентрация ( далее обозначаемая н.к.к.) имеет величину порядка 0 1 мм Hg, а верхняя критическая концентрация ( далее обозначаемая в.к.к.) есть величина порядка нескольких мм Hg. При постоянной температуре и составе смеси н.к.к. растет, а в.к.к. падает с возрастанием общего давления водорода и кислорода. Если общее давление поддерживается постоянным, в.к.к. понижается с ростом отношения парциального давления кислорода в смеси к парциальному давлению водорода; она понижается также благодаря присутствию азота. Влияние общего давления на н.к.к. с падением температуры становится менее отчетливым, в. В следующей таблице приведены значения критических концентраций для стехио-метрической смеси водорода с кислородом при различных температурах и давлениях. [40]
Для каждой такой температуры существуют две строго определенных критических концентрации двуокиси азота, между которыми происходит немедленное воспламенение смеси водорода с кислородом, по выше и ниже которых наблюдается только крайне медленная реакция. Около 40Э С нижняя критическая концентрация ( далее обозначаемая н.к.к.) имеет величину порядка 0 1 мм Hg, а верхняя критическая концентрация ( далее обозначаемая в.к.к.) есть величина порядка нескольких мм Hg. При постоянной температуре и составе смеси н.к.к. растет, а в.к.к. падает с возрастанием общего давления водорэда и кислорода. Если общее давление поддерживается постоянным, в.к.к. понижается с ростом отношения парциального давления кислорода в смеси к парциальному давлению водорода; она понижается также благодаря присутствию азота. Влияние общего давления на н.к.к. с падением температуры становится менее отчетливым, в. В следующей таблице приведены значения критических концентраций для стехио-метрической смеси водорода с кислородом при различных температурах и давлениях. [41]