Еще большее расхождение
Cтраница 3
Рассмотрим теперь основные сверхтонкие взаимодействия, перечисленные в табл. 5.18 для некоторых ионов с конфигурацией 4 / 7 в поле кубической симметрии. Мы можем выявить электронные эффекты, разделив соответствующие константы на gi ( или gn) и на Q. С увеличением валентности иона это поле заметно уменьшается. Для ТЬ4 последний вклад оказывается значительно меньшим, что опять-таки мож-но объяснить большей ко-валентной связью. В столбце ( B / Q) обнаруживается еще большее расхождение: эта величина для ТЬ4 намного больше, чем для двух других ионов, и имеет противоположный знак. [31]
 |
Примеры кривых растворнц 0 твердых тел в жидкости ( по В. Д i рнллину н А. Е. Шейдлину. Лг - растворимость в мольных долях. [32] |
На рис. 10 приведены характерные кривые реальной раствори мости в сопоставлении с идеальной растворимостью, которая по казана пунктирной линией. При боль ших отклонениях ( кривая / /) растворимость приближается к идв альной растворимости только при температурах, близких к тем-пературе плавления твердого вещества. При весьма больших отклонениях от идеальной растворимости ( кривая / / /) даже при температуре, близкой к температуре плавления твердого вещества, его растворимость намного ниже идеального значения, а вблизи температуры плавления растворенного вещества происходит расслоение раствора с образованием двух жидких слоев. Кривые на рис. 10 характеризуют растворы неэлектролитов. У растворов сильных электролитов ( водных растворов щелочей, кислот и солей) наблюдаются еще большие расхождения с идеальной растворимостью. [33]
Эти низшие йодиды-темно-серые с металлическим блеском, с фиолетовым или с коричневатым оттенком. Андерсон и д Ай исследовали эти вещества рентгенографически и получили одну рентгенограмму для дийодида и две различные рентгенограммы для трийодида. Структура дийодида была охарактеризована как гексагональная слоистая решетка, аналогичная структуре других дийодидов металлов. Хайек, Реннер и Франк сообщили, что низшие йодиды тория настолько чувствительны к рентгеновым лучам, что это мешает рентгенографическому исследованию. Еще большие расхождения можно найти в сообщениях о термической устойчивости низших йодидов относительно диспропорционирования на торий и тетрайодид тория. Скорее всего последнее слово о соединениях тория в необычных валентных состояних еще не сказано. [34]
Из рис. 146 с ясностью следует, что величины рНр разбавленных растворов соляной кислоты практически не изменяются при переходе от воды к спиртам. В отличие от этою, величины рНр ацетатного буфера сильно возрастают в связи со значительным ослаблением силы кислоты. Величина рА этого буфера изменяется мало и не падает, как в случае растворов НС1, а несколько возрастает. Из рис. 146 следует также что ни величина Нй, ни величина Я) не передают действительного хода зависимости единой кислотности с изменением растворителя. Более того, величина Я ( одного и того же раствора, измеренная с помощью различных индикаторов [ 2 4-динитрофенол ( ()) и димедон ( Я () ] расходятся. Еще большее расхождение между величинами рА Н0 и / / ( для растворов сильных кислот, где они разнятся на 2 - 4 единицы. [35]
Страницы: 1 2 3