Cтраница 2
На заводе себестоимость машиночаса этого станка определена 92 коп. Причиной столь большого расхождения явилось то, что заводской расчет был построен на общепринятых нормах амортизационных отчислений. [16]
Однако большое число реакций ( в том числе и реакции Меншуткина) протекают в десятки и сотни тысяч раз медленнее, чем это следует из расчета согласно теории активных столкновений. Такие реакции называются медленными. Для учета столь большого расхождения между расчетом и экспериментом в теорию активных столкновений было введено понятие о так называемом стери-ческом ( пространственном) факторе. Само название стерический фактор дает понять, что им учитывается необходимость определенного взаимного пространственного расположения взаимодействующих частиц. [17]
Однако большое число реакций ( в том числе и реакции Меншутиина) протекает в десятки и сотни тысяч раз медленнее, чем это следует из расчета согласно теории активных столкновений. Такие реакции называются медленными. Для учета столь большого расхождения между расчетом и экспериментом в теорию активных столкновений было введено понятие о так называемом стерическом ( пространственном) факторе. Само название стерический фактор дает понять, что им учитывается необходимость определенного взаимного пространственного расположения взаимодействующих частиц. [18]
В этом случае теория усложняется рядом эффектов, таких, как поглощение частиц, покидающих ядро. В настоящее время нет никакого объяснения такому расхождению, и его изучение представляет собой прекрасную задачу. Я сомневаюсь, что столь большое расхождение связано только с тем фактом, что МДВМ описывает лишь часть взаимодействия фотонов. По-видимому, это затрагивает также какие-то стороны теории некогерентных конечных состояний. [19]
Найденное решение удовлетворяет стационарным уравнениям диффузии и теплопроводности, уравнению непрерывности потока вещества и граничному условию, наложенному на температуру поверхности раздела фаз. Джексон и Зайденстиккер установили, что характер кинетических явлений на поверхности кристалла не влияет на область устойчивости, но влияет на спектр Фурье развивающихся возмущений в области неустойчивости. Таршис и Тиллер, пользуясь численными методами, выяснили, что характер кинетических явлений влияет не только на спектр Фурье возмущенной формы, но и на область неустойчивости, и даже им определяется сама возможность возникновения неустойчивости. Столь большое расхождение выводов может объясняться различием исходных предположений: в двух первых работах [232, 193] градиенты температур считались постоянными, а Таршис и Тиллер полагали, что эти градиенты меняются при изменении кинетического коэффициента. [20]
Константы скорости полимеризации этилена при 425 С по данным трех работ более или менее удовлетворительно совпадают друг с другом. Иначе обстоит дело с константами скорости полимеризации изо-бутена при той же температуре. Причина столь большого расхождения не ясна. Следует отметить, что по данным Ераузе и соавторов кинетика полимеризации изобу-тена значительно отличается от кинетики полимеризации остальных олефинов. Данные же Стиси и соавтора вполне соответствуют данным Краузе и соавторов для остальных олефинов. [21]
Из теории Чевычелова следует, что основным механизмом, определяющим упругость образца при больших относительных удлинениях, является вытягивание участков цепи из толщи кристалла в аморфную область, а не энтропийная упругость. К недостаткам теории Чевычелова следует отнести то, что она не дает наблюдаемой на опыте локализации разрыва. Реальные полимеры при разрушении распадаются на две или более частей. Согласно же этой теории происходит разрыхление образца по всему объему. Кроме того, Чевычелов рассматривает только разрыв химических связей, но не учитывает обратный процесс - рекомбинацию концов цепей. Однако при небольших напряжениях рекомбинация разорванных связей может играть существенную роль и давать так называемое безопасное напряжение, существование которого отвергается теорией Чевычелова. Возможно, что именно неучетом рекомбинации связей объясняется столь большое расхождение вычисленной и измеренной концентрации концов цепей. [22]