Расчет - константа - устойчивость
Cтраница 1
Расчет констант устойчивости особенно прост, если измерены b, h и а и образуется только один комплекс. [1]
Расчет констант устойчивости из измерений h усложняется, когда значение b неизвестно. В присутствии только комплексов HjA, ВА и ВНА из уравнений ( 18 - 1), ( 18 - 2) и ( 18 - 3) исключают а и Ь, чтобы получить выражение для ПА в виде функции переменных В, A, h, известной константы кислотной диссоциации Р 1 и неизвестных констант устойчивости ( Зш и РЩ. [2]
Расчет констант устойчивости в системах, содержащих макро - или микроконцентрации группы В, значительно упрощается, если комплексы B. [3]
Расчет констант устойчивости и коэффициентов е, чаще всего проводят на ЭВМ методом минимизации дисперсии. [4]
Для расчета констант устойчивости по формуле (5.15) необходимо определять абсолютные значения концентраций лигандов в газовой фазе. В условиях газо-хроматографического анализа это может быть осуществлено с неплохой точностью, однако значительно увеличивает трудоемкость определения / Схм. [5]
Для расчета констант устойчивости можно использовать следующие четыре параметра ЭПР: константу сверхтонкого взаимодействия, ширину линии; ( время релаксации), интенсивность линии ( концентрация неспаренных электронов) и - фактор. Все эти четыре параметра применяют на практике. [6]
Помимо расчета констант устойчивости, иллюстрируемого табл. 13.2, из этих же данных были рассчитаны молярные коэффициенты погашения трех поглощающих соединений. Еще один метод проверки правильности модели заключается в сравнении рассчитанных спектров Na2PdCl4 и Na2Pd2Cl6 со спектрами, для оценки которых использовался подход, обсуждавшийся в разд. Как видно из рис. 13.4, оценочные спектры Na2Pd2C l6 и Na2PdCl4 и спектры, рассчитанные по программе DALSFEK, характеризуются хорошей сходимостью, равной соответственно 1 и 5 %; более того, рассчитанные и оценочные спектры хорошо согласуются с точно измеренными молярными коэффициентами погашения в изобестических точках. [7]
Сложность расчета констант устойчивости и тщательность измерений должны соответствовать друг другу. Неразумно проводить хорошую экспериментальную работу при неравноценном расчетном методе. С другой стороны, опытные данные должны быть интерпретированы минимальным числом параметров, согласующихся с точными измерениями. Существующие методы расчета констант устойчивости моноядерных, полиядерных и смешанных комплексов обсуждаются в гл. Наилучшими методами являются те, которые позволяют наиболее полно использовать экспериментальные данные и которые дают реальные пределы ошибок в полученных константах устойчивости. [8]
Для расчета констант устойчивости координационных соединений и констант диссоциации многоосновных кислот обычно используют специальный математический аппарат, учитывающий одновременное протекание нескольких процессов ступенчатого комплексообразования или ступенчатой диссоциации кислот. [9]
При расчете констант устойчивости были сделаны следующие допущения: а) единственной формой, поглощающейся катионитом, является катион Fe3 f, анионитом поглощается только FeOx33 -; б) при значении у 0.5 и у 0.5 в растворе кроме поглощаемой ионитом формы присутствует только ближайшая к ней комплексная форма. [10]
Ниже приводится расчет констант устойчивости по данным потенциометрического титрования. [11]
 |
Зависимость функции образования п от pL при разных значениях. [12] |
Большинство методов расчета констант устойчивости, в которых используется функция Бьеррума, основаны на зависимости п от концентрации свободного лиганда. Известны три основных метода получения таких зависимостей. [13]
Выбор метода расчета констант устойчивости зависит от числа образующихся комплексов. Например, если измерения выполнены при таких концентрациях свободного лиганда, что присутствует только один комплекс ВА, то можно определить только первую константу устойчивости рь ясно, что, невозможно рассчитать константы устойчивости высших комплексов на основании данных, полученных при условиях, в которых эти комплексы не существуют. [14]
Выбор метода для расчета констант устойчивости по спек-трофотометрическим данным определяется сложностью системы и числом коэффициентов экстинкции, которые можно определить независимо. Ниже приводятся примеры обработки различных данных. [15]
Страницы: 1 2 3 4