Расчет - дипольный момент
Cтраница 4
Как видно из данных табл. 2, значения конформационных энергий связей, полученные из расчетов дипольных моментов, согласуются со значениями, полученными посредством полуэмпирических расчетов. С величиной 4 3 ккал / моль, однако, следует обращаться осторожно, так как вследствие экспериментальных трудностей величина din г2) 0 / dT для ПТФЭ недостаточно надежна. Более полно этот вопрос обсуждается в разд. [46]
Близкие к выбранным нами значения кулоновских и резонансных интегралов применялись также ранее [9] для расчета дипольных моментов гетероциклических N-окисей. [47]
Чтобы не учитывать значений скорости молекул, напряженности поля и его градиента, в расчетах дипольного момента используется принцип построения траектории частиц, который впервые предложил и применил И. А. Раби для определения магнитных моментов ядер, атомов и молекул. [48]
Для таких сложных структур, как 5 3-холестан-дион - 3 17, определение координат атомов, необходимых для расчета дипольных моментов, с помощью векторного анализа оказывается чрезвычайно трудоемким. Точность рассчитанных моментов в этом случае определяется достоверностью выбранной модели. В рассматриваемом случае наблюдаемый дипольный момент ( 3 5 D) отличается от рассчитанного ( 3 04 D) по модели системы неискаженных кресел ( рис. 3 - 6, А) на величину ( 0 5 D), которая значительно превосходит ошибки эксперимента. Однако в настоящее время показано, что в структуре Б атом С-3 находится слишком близко от 9а - водородного атома. Наиболее вероятно поэтому, что кольцо А имеет форму кресла, которая несколько уплощена за счет отталкивания между а-водородными атомами при С-7 и С-9 и атомами при С-2 и С-4. В равновесии с формой А может также находиться небольшое количество конформаций В ( см. разд. [49]
 |
Расчетная модель ЦДР в сферической системе координат. [50] |
Такое сходство поля Я01 - типа колебаний ЦДР и диполя отмечено также и в более ранних работах, в которых расчет дипольного момента рм проводился для модели резонатора с магнитной боковой стенкой. [51]
При отсутствии в молекуле исследуемого вещества сопряженных связей ( отсутствие экзальтации рефракции) молекулярная рефракция может быть с удовлетворительной для расчетов дипольных моментов точностью вычислена по аддитивной схеме из атомных рефракций. Величина Р, может быть непосредственно найдена по показателям преломления и плотности исследуемого вещества в чистом виде, так как зависимость RQ от концентрации настолько незначительна, что ею можно пренебречь. [52]
Теоретические исследования, проведенные Пюльманом [35] и другими [9, 13, 14], в основном посвящены расчетам распределения частичных зарядов в нуклеозидах и расчету дипольных моментов таких молекул. Достигнут значительный успех в получении величии, близких к экспериментально определяемым. [53]
Экснер и Егличка [85] предложили полезный графический способ анализа данных, основанных на векторной схеме, который был применен [86, 87] для расчета дипольных моментов ряда ароматических соединений, могущих существовать в растворах в виде одной из нескольких теоретически возможных конформаций или их смесей. Достоинством этого способа является возможность оценить степень пригодности используемых в расчетах дипольного момента данного соединения связевых и групповых моментов и, при условии удачного выбора этих моментов, наглядно установить предпочтительную молекулярную структуру. [54]
Страницы: 1 2 3 4