Значение - коэффициент - селективность
Cтраница 2
Например, в ионите содержится 2 грамм-эквивалента ионов А и 6 грамм-эквивалентов ионов В; тогда содержание ионов А в ионите будет равно 25 эквивалент-процентам, а ионов В 75 эквивалент-процентам. Аналогично в эквивалент-процентах могут быть выражены концентрации того и другого ионов в растворе. Значение коэффициента селективности останется тем же самым, если содержание каждого из ионов выражать в эквивалент-долях; при этом общее число грамм-эквивалентов ионов, находящихся в какой-либо фазе, принимают за 1, а число грамм-эквивалентов каждого из ионов - за доли ее. [16]
Изучение электродных характеристик показало, что наклон градуировочного графика близок к теоретическому для однозарядных ионов, а интервал линейности электродной функции зависит от природы растворителя, применяющегося в жидкостной мембране, и для всех мембран расширяется при переходе к растворителям с большими значениями диэлектрической проницаемости: хлорбензол 1 2-дихлорэтаннитробензол. Исследовано мешающее влияние на электродную функцию катионов металлов, образующих комплексные ионы с тиомочевиной. Показано, что значение коэффициентов селективности зависит от концентрации тиомочевины и кислотности растворов. [17]
Широко известный валиномициновый электрод для определения К характеризуется низкими значениями коэффициентов селективности к катионам металлов и значительным влиянием на электродную функцию липофильных анионов. Было установлено, что введение в мембрану добавок К-соли липофильных анионов ( тетрахлорбората К) полностью устраняет влияние этих анионов на крутизну электродной функции, но при этом уменьшается селективность мембраны. Тот же эффект наблюдался при введении тетракис ( 2-хлорфенил) бората калия с солью гидрофобного четвертичного аммониевого основания ( Аликвата 336), и лишь при введении бромида тетрадециламмония удалось получить мембрану, характеризующуюся теми же значениями коэффициентов селективности к металлам, что и валиномициновая, и низкой чувствительностью к. Сравнение электродных характеристик К-селективных электродов ( рис. 5.3) на основе различных электродно-активных веществ позволяет сделать вывод, что оптимальным является электрод на основе валиномицина, так как он имеет максимальный диапазон линейности градуи-ровочного графика: крутизну электродной ф - нкции, близкую к теоретической ( S 58 3 мВ / рК) и высокую селективность. [18]
Для растворов используют обычно моляльные или эквивалентные концентрации, для фазы ионообменника - либо молярные, либо эквивалентные доли. Любое значение коэффициента селективности, отличное от единицы, есть мера относительного различия в сродстве двух фаз к обоим конкурирующим противоионам. Если / СВ / А1, то селективность отсутствует. Значение коэффициента селективности отражает суммарный результат всех взаимодействий как в фазе раствора, так и в фазе ионообменника, оказывающих влияние на селективность. [19]
Количество жидкой фазы, наносимой на инертный носитель, определяется площадью и структурой поверхности этого носителя. Так, активный силикагель поглощает до 60 % неподвижной фазы, а стеклянные шарики максимально удерживают до 3 % жидкой фазы. Влияние количества неподвижной жидкой фазы на четкость разделения проявляется двояко. С другой стороны, KI влияет на значение коэффициента селективности. [20]
 |
Кривые динамического отклика E f ( t иод-селективного поликристаллического электрода в биионной системе ( А - 10 - М KI 10 - M KNO3 2 10 - 2 М КВг. В - 1СГ5 М KI КГ1 М KNO3. [21] |
Каждый из этих участков характеризуется различными процессами, происходящими на поверхности мембраны, соприкасающейся с лналтируеммм раствором. При уве лнчении концентрации мешающего иона выше некоторого предела происходит следующее метающий ион диффундирует из раствора к поверхности мембраны, сорбируется ( по механизму адсорбции или хемосорбции) на ней, вытесняя определяемый ион, который в свою очередь диффундирует от поверхности мембраны в раствор. Все эти процессы приводят к изменению химического строения и структуры поверхности мембраны, что определяет характер дальнейших диффузионных процессов. Второй и третий участки динамических кривых характеризуют мембрану, содержащую на своей поверхности наряду с иодидом также бромид серебра. Так как разница потенциалов между этими двумя кривыми зависит от времени ( и скорости потока), система не может считаться равновесной, и значения коэффициентов селективности будут изменяться в зависимости от условий их определения. [22]
Страницы: 1 2