Cтраница 2
Можно ожидать, что константа пропорциональности С примерно равна 2 0 и часто она точно соответствует этому значению. Расчеты молекулярных орбиталей с этим приближением можно теперь выполнить очень просто, особенно для комплексов переходных металлов, что и будет проделано в гл. [16]
Рассмотрим изменение молекулярных орбиталей и их энергий по мере сближения двух молекулярных систем R и S. Расчет молекулярных орбиталей супермолекулы RS отличается от расчета ее компонент в двух отношениях. [17]
Метод МО описан в гл. Описание расчетов молекулярных орбиталей дано в разд. Самосогласованного поля метод, Ab initio, Хюккеля метод, Гибридизация, Эквивалентные орбитали, Разрыхление. Совершенно иной подход к обсуждению строения молекул изложен в разд. [18]
Из изучения [25] транс-коричной кислоты в плоско поляризованном свете известно, что электрический дипольный момент перехода в стироле при 2500 А ориентирован вдоль большой оси хромофора. Как показывают расчеты молекулярных орбиталей, этот момент перехода расположен под углом 28 к оси, проходящей через 1 - и 4-углеродные атомы, и направлен так, что параллельная к нему линия, проведенная через углеродный атом в положении 4, пересекает экзоциклическую связь С - - - С. [19]
Несколько ранее Будро [11] попытался непосредственно рассчитать полную ( электронную) энергию ( цепи ПЭ) в зависимости от формы атомов. С помощью своих расчетов молекулярных орбиталей методом самосогласованного поля ( МО-ССП) он получил необходимый набор чисел, которые при использовании их в качестве коэффициентов расчета соответствующих атомных орбиталей позволяют оценить приближение к волновой функции и минимизировать полную энергию. [20]
Для других молекул оно решается только приближенно. Существует множество приближенных методов расчета молекулярных орбиталей. Один из них, наиболее простой и поэтому самый популярный, называется методом линейной комбинации атомных орбиталей - ЛКАО. Метод ЛКАО основан на том, что электрон в молекуле, оказываясь вблизи от одного из ядер молекулы, ведет себя подобно тому, как он ведет себя в изолированном атоме с этим ядром, находясь в атоме на том же расстоянии от ядра, что и в молекуле. [21]
Необходимо поэтому объяснить очевидное противоречие между полярной структурой, содержащей а-связи с отрицательно заряженными атомами азота, и структурой с л-связями, подразумевающей существование положительно заряженных атомов азота. Предполагаемые модели циклотрпборазенового кольца, учитывающие вклад как о -, так и л-связей, получены в результате расчета молекулярных орбиталей. [22]
Теоретической основой ароматичности является расчет молекулярных орбиталей по Хюккелю, согласно которому моноциклическая структура sp2 - гибридизованпых атомов углерода, включающая ( 4п 2) л-злектронов ( п (), I. [23]
В рамках теоретической органической химии этими понятиями обозначают повышенную устойчивость циклической системы сопряженных связей по сравнению с аналогичной линейной структурой. Теоретической основой ароматичности является расчет молекулярных орбиталей по Хюккелю. [24]
Расчеты энергий этих орбиталей позволили сделать вывод о том, что три из них обладают более низкой энергией, чем изолированные р-орбитали, а три - более высокой. Три низкоэнергетические связывающие т-орбитали способны принять шесть электронов, оставляя вакантными три высокоэнергетические разрыхляющие т - орби-тали. Согласно правилу Хюккеля, основанному на расчетах простых молекулярных орбиталей, плоские молекулы с полным и неразрывным циклом р-орбиталей стабилизированы по сравнению с ациклическими аналогами, если они содержат ( 4л 2) т-электронов, где п равно нулю или целому числу. [25]