Cтраница 3
Оксредметрию довольно давно ( с 1924 г.) [1-6] и широко применяют для изучения кинетики реакций первого класса. При расчете кинетических параметров этого типа реакций необходимо установить, достаточно ли быстро по сравнению со скоростями объемных реакций протекает заряжение электрода. Необходимо это для того, чтобы можно было потенциал в каждый момент времени считать равным окислительно-восстановительному потенциалу раствора. [31]
Процессы деструкции высокомолекулярных соединений носят сложный характер и перенесение на них кинетических законов для индивидуальных соединений не всегда возможно. Поэтому при расчете кинетических параметров термической деструкции полимеров приходится прибегать к определенным приближениям. Следует помнить, что, как уже отмечалось выше, в большинстве случаев из данных термогравиметрии получают эффективные кинетические параметры, характеризующие сумму процессов. Эти параметры позволяют количественно описывать процесс термического разложения вещества, являются достаточно надежными количественными характеристиками его термостойкости, но не всегда дают возможность оценить превалирующий механизм деструкции. Нелинейность графика, построенного в координатах уравнения (1.7), является одним из свидетельств сложности процесса. Если температурные интервалы отдельных реакций не слишком перекрываются, то на графике удается выделить линейные участки, по которым рассчитывают соответствующие им энергии активации. [32]
Поэтому нужно сделать соответствующую проверку, проведя такой холостой опыт в кювете интерферометра. По этим данным проводится расчет кинетических параметров процесса. [33]
Метод дериватографического анализа является одним из наиболее распространенных и надежных для изучения явлений, протекающих в полимерах при термообработке. Для анализа результатов исследований и расчета кинетических параметров процессов, протекающих на разных стадиях термообработки, советскими и зарубежными учеными [114, 115] в настоящее время разработано большое количество методик. [34]
Имеется еще два метода экспериментальных исследований термической деструкции полимеров, о которых следует кратко упомянуть в связи с тем, что время от времени они привлекают к себе большое внимание. Речь идет о флеш-пиролизе и о расчете кинетических параметров по данным термического анализа. [35]
В этой же главе обсуждаются особенности переноса энергии электронного возбуждения по молекулам примеси, андерсо-новская локализация возбуждений и нерезонансные процессы. В пятой главе основное внимание сосредоточено на расчетах соответствующих кинетических параметров, которые в гл. VI, где развивается феноменологическая теория миграции экситонов, уже предполагаются заданными. Именно результаты феноменологической теории обычно сопоставляются с данными эксперимента, и на основе такого сопоставления определяются значения кинетических параметров. [36]
Изучение кинетики ионного обмена на природных цеолитах имеет важное значение как для оценки возможности использования этих минералов в качестве ионообменников, так и для понимания роли ионообменных реакций в природных процессах. Кроме того, применяемые в настоящее время методы расчета кинетических параметров [11] лишь приближенно описывают процесс ионного обмена на цеолитах. Поэтому при изучении скорости ионообменных процессов на цеолитах основное внимание следует уделять выявлению общих закономерностей, а не числовым значениям полученных величин. При этом для анализа экспериментальных кинетических кривых, вероятно, следует использовать простые методы, которые, однако, позволяли бы получить как можно больше информации об изучаемом процессе. [37]
Кинетика гидролиза индофенилацетата при действии холинэстеразы сыворотки крови лошади ( регистрация самописца на ленте прибора [ 40 ]. [38] |
Таким образом, арсенал методов измерения стационарной кинетики реакций, катализируемых холинэстеразами, достаточно обширен и включает современные, вполне автоматизированные способы, обладающие объективностью, точностью и высокой производительностью. Последнее особенно важно, так как для, расчета кинетических параметров реакций требуется большое количество исходных экспериментальных данных. [39]
Такое изменение в характере термограммы очень удобно для расчета кинетических параметров системы. На рис. 2 приведены ДСК-тсрмо-граммы образцов СКМВП-15, содержащих 10 мае. [40]
Речь идет об экситонах, которым отвечает отличный от нуля дипольный момент перехода в основное состояние кристалла. В последующих параграфах этой главы мы обсудим имеющиеся в настоящее время результаты расчетов кинетических параметров, характеризующих миграцию экситонов в молекулярных кристаллах. Начнем это обсуждение с наиболее общего и наиболее важного соотношения - с формулы Кубо [229] для коэффициента диффузии. [41]
Последнее соотношение наглядно демонстрирует тот факт, что при наличии адсорбции исходного вещества, а следовательно члена d ( nFA0) / dt в уравнении (6.15), значение плотности тока заряжения меняется в зависимости от величины плотности фарадеев-ского тока. Это обстоятельство не позволяет выделить из измеряемого тока фарадеевскую составляющую, знание которой необходимо для расчета кинетических параметров процесса. [42]
Довольно очевидно, что эта интегральная характеристика не может дать информацию о всех деталях процесса. Можно также предвидеть, что зависимость средней степени превращения от времени содержит довольно неопределенную информацию для расчета кинетических параметров. Таким образом, наряду с математическими трудностями для полной интерпретации явления нужно преодолеть и экспериментальные трудности, связанные с определением локальной степени превращения a ( z, t), сведения о которой, по-видимому, необходимы для полного анализа. Что касается экспериментального определения функции CR ( z, t), то эти измерения во многих случаях практически невозможно осуществить. [43]
До створа полного перемешивания в реке идет постоянное изменение концентраций веществ по сечению потока за счет разбавления воды и их перераспределения, что не дает возможности применить известные способы расчета кинетических параметров. [44]
В работе [170] на основе общих нестационарных уравнений сохранения массы и энергии анализируются условия проведения кинетических исследований, позволяющие получить надежные данные о кинетике термодеструкции полимеров и композиционных полимерных материалов в условиях программного и высокоскоростного нагрева. Автором [170] сформулирован теоретико-экспериментальный подход, позволяющий на основе оценок характерных времен рассматриваемых процессов выбрать геометрические размеры исследуемых образцов, а также условия проведения экспериментов при линейном нагреве. Методики расчета кинетических параметров процесса термодеструкции полимерных материалов базируются на использовании характеристик термических превращений полимеров на их начальных стадиях: температура и время начала термодеструкции. [45]