Расчет - кинетический параметр
Cтраница 4
Поэтому нужно сделать соответствующую проверку, проведя такой холостой опыт в кювете интерферометра. На рис. 6.2 приведены зависимости показаний шкалы интерферометра h от времени t в реальном ( кривая 1) и холостом ( кривая 2) опытах. По этим данным проводится расчет кинетических параметров процесса. [46]
При решении вопроса о механизме сложного процесса теоретическое и экспериментальное изучение скоростей отдельных стадий или элементарных реакций ( кинетических индивидуумов - по образному выражению Н. А. Шилова) с участием радикалов и молекул является весьма важной кинетической задачей, поскольку в схемы превращений многих соединений различных классов входят отдельные радикальные реакции или даже целые блоки из них. При их помощи составляют или моделируют механизмы сложных химических превращений, необходимые для объяснения изученной кинетики брутто-реакции, наблюдаемого порядка, эффективной энергии активации и концентраций активных проводников химического превращения - радикалов, возникающих в зоне протекания процесса. Если экспериментальное изучение констант скорости соответствующих элементарных реакций по тем или иным причинам затруднено или невозможно, используют эффективные методы расчета кинетических параметров этих реакций. Разумеется, моделирование сложного процесса из отдельных элементарных реакций правомочно лишь тогда, когда реакции протекают независимо друг от друга. [47]
 |
Распределение гетероэлементов в остатках, полученных последовательным растворением гудрона кувейтской нефти в гептане, пентане, бутане и пропане. [48] |
Учитывая то, что выделение этих соединений в том виде, как они содержатся в остатках, представляет весьма сложную задачу, исследователи процесса каталитического гидрооблагораживания ограничиваются лишь оценкой элементного состава ( сера, азот, кислород, ванадий, никель, железо и пр. Современная экспериментальная техника позволяет определять их концентрации с достаточной степенью точности. Данные по их содержанию в сырье, компонентах сырья и продуктах после гидрокаталитической обработки считаются вполне достаточными для оценки эффективности применяемых катализаторов, расчета кинетических параметров ( константа скорости реакции, энергия активации и пр. [49]
 |
Энергетическая кривая. [50] |
Горина [27, 155], где на примере соединения двух радикалов - СН3 дается модель реакции рекомбинации. Основные типы реакций рекомбинации, которые встречаются при исследовании крекинга углеводородов, рассмотрены в работах [159, 160], где на основе излагаемой ниже модели Горина проведен расчет кинетических параметров и констант скорости. [51]
Временная зависимость стационарного потенциала может быть также использована для расчета кинетических параметров объемной реакции. Однако эта задача много более сложная. Токштейн [ 14 - 171 получил общее выражение для стационарного потенциала индеф-ферентного электрода в растворе двух ненаходящихся в равновесии окислительно-восстановительных систем, проанализировал возможные виды временной зависимости потенциала для систем с различными электрохимическими параметрами и предложил метод расчета кинетических параметров объемных реакций. [52]
Исследованив проводили на дериватографе системы Паулик-Паулик - Зрдви в неизотерми-ческом режиме цри линейной скорости нагрева 10 град / мин в среде гелия. Расчет кинетических параметров ( порядка реакции, цредэкопоненциаль-ного множителя г энергии активации) шкаанвеот что процесс термолиза идет но законам реакции первого порядка. Установлено влияние асфальта и оксидата асфальта деасфальтизации на механизм термолиза диотяллвтного крекинг-остатка. [53]
Впервые в мировой литературе обобщены результаты исследований термической и термоокислительной деструкции наполненных полимеров. Проанализировано влияние химии поверхности минеральных наполнителей и их природы на деструкцию крупнотоннажных полимеров: карбо - и гетероцепных элементоорганических. Приведены данные о кинетике деструкции наполненных полимеров. Описаны методы расчета кинетических параметров и энергии активации процессов деструкции в различных режимах. [54]
Па [ O2J пропорциональна парциальному давлению кислорода в воздухе. Для проектирования промышленного реак-дионного аппарата необходимы значения констант скоростей отдельных стадий в некотором температурном интервале. Основой для расчета кинетических параметров элементарных стадий процесса окисления ИМА послужили кинетические опыты, проведенные при температурах - от 278 до 298 К. [55]
Из данных таблицы видно, что на кинетические параметры весьма существенное влияние оказывает скорость нагрева смеси, при этом с увеличением скорости нагрева энергия активации возрастает тем значительнее, чем меньше реакционная способность карбоната. С повышением скорости нагрева увеличивается также и порядок реакции. Такое влияние скорости нагрева на кинетические параметры обусловлено недостаточной теплопроводностью смесей, в результате чего выравнивание температур эталона и пробы замедляется. По мере уменьшения скорости нагрева максимум на кривой ДТГ размывается, а это, в свою очередь, приводит к погрешности при расчете кинетических параметров. Проведенные нами опыты на смесях карбонатов щелочных металлов с окисью железа показывают, что при изучении кинетики твердофазных гетерогенных процессов в каждом отдельном случае должны быть экспериментально лодобраны скорость нагрева смеси и величина навески, при которых обеспечивается удовлетворительный теплообмен между пробой и зоной нагрева. [56]
При использовании нового метода, который пере водит все рассматриваемые вопросы на молекулярный уровень, сами собой устраняются недостатки прошлого метода. Таким образом, главное и необходимое условие определения констант скоростей реакций заключается в необходимости производить все расчеты на молекулярном уровне. Подобный подход открывает большие перспективы в области химической кинетики. Во-первых, что является наиболее важным, проблема определения кинетических параметров для сложных химических реакций перестанет существовать, следовательно, значительные силы и средства, которые мы в настоящее время вкладываем в этом направлении, смогут быть высвобождены. Во-вторых, повышение точности расчета кинетических параметров и его простота позволят усовершенствовать и сделать неизмеримо более точными методы математического моделирования химических реакторов. В этом направлении предстоит еще большая работа. [57]
 |
Определение площади пиков по крн-воя ДТА. [58] |
Количественная оценка кривой ТГ не вызывает трудностей-в тех случаях, когда химические реакции в образце происходят в разных температурных интервалах. Тогда же, когда реакции: следуют одна за другой или перекрывают друг друга, на кривой ТГ отсутствуют четко выраженные площадки. В этом случае оценка кривой ТГ производится с помощью кривой ДТГ, которая-чувствительна к малейшим изменениям массы. Проецируя точки; минимумов кривой ДТГ, где одна реакция закончилась, а вторая начинается, на кривую ТГ, можно определить изменения массы, относящиеся к отдельным реакциям ( рис. V. Погрешностью такого метода оценки можно пренебречь лишь в том случае, когда реакции перекрываются не в слишком значительной степени. На основании кривой ТГ можно проводить расчеты кинетических параметров реакции, однако изложение этого вопроса выходит за рамки данного раздела. [59]
Такая задача была решена [8-13] с помощью материального баланса стехиометрических уравнений. Известные методы, например метод маршрутов [6] и другие, не позволяют определять указанные величины для таких сложных реакций, как рассматриваемые в данной работе последовательные многоступенчатые каталитические реакции. Большие трудности вызывает расчет кинетических параметров фотохимических последовательных реакций. [60]
Страницы: 1 2 3 4