Cтраница 2
Для га-логенидов калия, которые при 25 С кристаллизуются в безводном состоянии, расчет химических потенциалов проводится от той эвто-нической точки, в которой одной из твердых фаз является соответствующий галогенид калия. В этих точках в силу условия фазового равновесия выполняются соотношения уц. Аналогично проводится расчет значений химического потенциала CdI2, который при 25 С также кристаллизуется в безводном состоянии. [16]
Необходимые экспериментальные данные для установления фазового поведения двойных или более сложных систем могут быть выражены в различных формах. Для удобства данные можно разделить на две категории. Первая включает непосредственные измерения состава сосуществующих фаз, а вторая содержит необходимые данные для расчета химического потенциала и энтальпии как функции давления, температуры и состава каждой фазы. Из этих последних сведений состав сосуществующих фаз может быть определен при помощи метода последовательных приближений, позволяющего находить состояния, для которых условия уравнений ( 1), ( 2) и ( 3) выполняются. [17]
Необходимые экспериментальные данные для установления фазового поведения двойных или более сложных систем могут быть выражены в различных формах. Для удобства данные можно разделить на две категории. Первая включает непосредственные измерения состава сосуществующих фаз, а вторая содержит необходимые данные для расчета химического потенциала и энтальпии как функции давления, температуры и состава каждой фазы. Из этих последних сведений состав сосуществующих фаз моясет быть определен при помощи метода последовательных приближений, позволяющего находить состояния, для которых условия уравнений ( 1), ( 2) и ( 3) выполняются. [18]
Таким образом, химический потенциал одного из компонентов смеси идеальных газов может быть представлен как величина, зависящая только от температуры и концентрации. Тот же-вид функции может быть использован и для описания химического потенциала растворенного вещества в идеальном растворе. В смесях реальных газов и в реальных растворах величина 14 уже зависит от концентраций всех компонентов раствора или газовой смеси и расчет химических потенциалов каждого жз компонентов значительно усложняется. [19]
Отсюда непосредственно вытекает, что химический потенциал теперь уже не является одинаковым во всех частях системы. Вместо этого остается постоянной сумма химического потенциала и молярной потенциальной энергии в поле действия силы. Используя уравнение ( 16 - 7), мы должны помнить, что давление в точках х и х будет различным, и учитывать это при расчете химических потенциалов. [20]
Уравнение Гиббса-Дюгема можно применять, однако, лишь в тех случаях, когда известны химические потенциалы или коэффициенты активности всех компонентов раствора, кроме одного. Если известен химический потенциал одного компонента, а значения двух других неизвестны, то для их расчета необходимы два уравнения Гиббса - Дюгема, составленные для двух равновесных фаз. В методе третьего компонента такими фазами являются трехкомпонентная жидкая смесь и бинарный твердый раствор. Расчет химических потенциалов компонентов возможен, если известен химический потенциал летучего растворителя и составы сосуществующих жидкой и твердой фаз. Фактически в этом случае мы имеем дело с фазовым равновесием в трехкомпонентной трехфазной системе с одним летучим компонентом. [21]