Cтраница 4
Для применения точных ускоренных методов к расчету реакций равновесия с участием металлических расплавов необходимо пополнить вспомогательные таблицы функциями М, N и Дс, относящимися непосредственно к металлическим растворам. [46]
При истолковании химического растворения необходимо принимать в расчет реакции протекания процесса через стадии комплек-сообразования металла с компонентами раствора. Поскольку в качестве таких комплексообразователей способны выступать компоненты, обладающие окислительными свойствами, растворение можно рассматривать как процесс непосредственной передачи электрона от металла лиганду в адсорбированном промежуточном комплексе металл-окислитель. [47]
Приняв такую систему, мы можем для расчета ДЯ реакции вместо абсолютных значений Я различных химических соединений пользоваться величинами ДЯ образования этих соединений из элементов, взятых при стандартных условиях. Значение ДЯ вещества положительное, если это вещество образуется с поглощением теплоты, и отрицательное, если образование вещества идет с выделением теплоты. [48]
Причина достаточно проста: поскольку наиболее часто проводят расчеты реакций при высокой температуре в газовой фазе, то их удобно вести по термодинамическим функциям газообразных веществ, а не вводить соотношения, учитывающие фазовые переходы. Теплоемкость газообразного бензола при 298 К или любого другого конденсированного вещества находят экстраполяцией экспериментальных данных, полученных при более высоких температурах, когда вещество находится в газовой фазе. [49]