Расчет - молекулярный вес
Cтраница 3
Коэффициенты седиментации определяются молекулярными весами осаждающихся молекул, но в действительности определение молекулярного веса необходимо проводить, комбинируя коэффициент седиментации с каким-либо другим параметром раствора того же полимера. Классический способ расчета молекулярного веса заключается в применении уравнения Сведберга ( 8 - 16) к данным седиментации и диффузии. Коэффициент диффузии можно в принципе рассчитать по тем же данным, которые обычно используют для определения коэффициента седиментации, но для получения более точных величин коэффициента диффузии следует, как правило, применять метод измерений, исключающий влияние явления седиментации. Применение полученного Сведбергом соотношения можно продемонстрировать на примере данных седиментации и диффузии на рис. 8 - 3 - 8 - 5, где для фракции полистирола S 105 молекулярного веса 161 000 величины удельного парциального объема и плотности принимаются равными 0 940 см3 / г и 0 7635 г / см5 соответственно. [31]
Навески растворенных веществ при проведении криометри-ческого опыта не должны быть больше указанных выше коли -: честв. Во-первых, формулы для расчета молекулярного веса выведены из предположения о наличии разбавленного раствора, поэтому большие концентрации могут дать ошибочные результаты; во-вторых, при последовательном растворении нескольких навесок может получиться такое понижение температуры, что шкалы термометра Бекмана не хватит. Из полученных пони -: жений температуры замерзания вычисляют по формуле ( с) молекулярный вес. Из трех найденных значений молекулярных весов следует вычислить среднюю величину. [32]
 |
Обозначения и названия величин, принятые в вискозиметрии. [33] |
Поэтому при выборе констант km а для расчета средпевязкостного молекулярного веса лучше пользоваться данными, полученными методом светорассеяния, а не осмометрии, по которой определяется среднечисленный молекулярный вес. Это уменьшает ошибки при расчете и позволяет получить более достоверные значения молекулярного веса. При определении молекулярного веса необходимо обращать внимание на то, чтобы полученное значение находилось в пределах того диапазона значений молекулярного веса, для вычисления которого эмпирическое уравнение (V.19) применимо с достаточной точностью. [34]
Но ясно он это не выразил, что, конечно, не способствовало четкому разграничению понятий об атоме и молекуле. В связи с тем, что при расчете молекулярного веса сложных веществ, он брал для атомного веса водорода значение, равное 0 5, полученные им величины молекулярных весов не на много отличаются от данных Дальтона, хотя между ними и существовала принципиальная разница. [35]
Разработана программа ЭВМ для корректирования ошибок при расчете молекулярного веса разделяемых веществ. [36]
Каждая такая структурная единица может представлять собой отдельную молекулу или же может состоять из нескольких молекул, расположенных несимметрично друг относительно друга. Как было показано в разделе Зж, для расчета молекулярного веса структурной единицы можно воспользоваться данными рентгенографии и измеренными значениями плотности. Величина, полученная на основании измерений плотности, будет в / раз больше массы отдельной молекулы [ уравнение ( 3 - 9) ], где / - целое число, кратное количеству эквивалентных положений в элементарной ячейке. [37]
Коэффициент характеристической асимметрии [ z ] получают экстраполяцией величины 1 / ( 1 - z) к нулевой концентрации. Таким образом, величина Р ( 90) может быть использована для расчета молекулярного веса. Рассмотренный метод обработки данных о светорассеянии называют методом асимметрии. [38]
Коэффициент характеристической асимметрии [ z ] получают экстраполяцией величины 1 / ( 1 - z) к нулевой концентрации. Таким образом, величина Р ( 90) может быть использована для расчета молекулярного веса. Рассмотренный метод обработки данных о светорассеянии называют методом асимметрии. [39]
Работами Коршака и сотрудников18 было показано, что между числом концевых амино - и карбоксильных групп и молекулярным весом полимера существует простая зависимость. В этих же работах были приведены методы определения концевых групп в полиамидах и принципы расчета молекулярного веса. Большое внимание было уделено также механизму связывания кислот н оснований концевыми группами полиамидов. Эти работы имеют прямое отношение к теории крашения полиамидных волокон и позволяют улучшить условия крашения на практике. Еще Элед и сотрудники71 показали, что концевые группы полиамидных волокон связывают кислоты и основания, при этом образуются соли. [40]
 |
Смеси солей, пргменяемые для охлаждения. [41] |
Сущность метода сводится к определению опытным путем температуры замерзания чистого растворителя и раствора и к расчету молекулярного веса по понижению точки замерзания. [42]
Диссоциация на полипептидные цепи при малеилировании, по крайней мере в ряде случаев, происходит при включении в белок относительно небольшого количества остатков малеила. Их присоединение не изменяет молекулярного веса в сколько-нибудь значительной степени и, поэтому может не учитываться при расчете молекулярного веса. [43]
Исследование молекул, содержащих несколько атомов хлора или брома, требует специального рассмотрения. Первая из этих молекул может образовать этот ион двумя путями, и это обстоятельство, а также относительную вероятность образования различных комбинаций изотопов следует учитывать при расчете эффективного молекулярного веса при эффузионных измерениях. Он состоит в сохранении постоянной скорости движения диаграммы в процессе измерений при многократном повторении развертки определенной части спектра. Время, соответствующее каждому пику, определяется по его расстоянию от начала диаграммы. [44]
Им изучена термодиффузия поливинилпирролидона в различных растворителях, а также термодиффузия тройных систем. Предложены формулы расчета молекулярного веса и способ фракционирования полимера. [45]
Страницы: 1 2 3 4