Расчет - рефракция
Cтраница 2
Эта величина может быть положена в основу расчета рефракций водородных связей в бифторидах. [16]
Для выражения функции f ( ri) и, следовательно, для расчета рефракции было предложено несколько уравнений. [17]
В табл. 77 приведены рефракции азотсодержащих аммониевых и калиевых солей и результаты расчетов рефракций водородных связей. [18]
Именно отсутствие или наличие изолированных электронов отличает рефракции связей одних и тех же атомов в разных валентных состояниях и игнорирование этого обстоятельства может привести к неправильным результатам при расчетах рефракций соединений неодинакового химического строения. [19]
Именно отсутствие или наличие изолированных электронов отличает рефракции связей одних и тех же атомов в разных валентных состояниях и игнорирО Вание этого обстоятельства может привести к неправильным результатам при расчетах рефракций соединений неодинакового химического строения. [20]
В кислых стеклах ( 2-я серия), наоборот, с увеличением радиуса катиона Me2 кислотность стекол повышается. Результаты же расчета рефракции кислородных ионов, особенно для отожженных берилиевых, магниевых и кальциевых стекол, свидетельствуют об увеличении их кислотности. Повышение кислотности указанных стекол в твердом состоянии вполне объяснимо, если учесть структурные преобразования в стекле, происходящие при переходе из расплавленного состояния в твердое. [21]
Полученное уравнение может быть использовано для проверки правила аддитивности; в этом случае правая часть уравнения ( 6а) рассчитывается по таблице, а левая определяется опытным путем. Это же уравнение применимо для расчета рефракции одного из компонентов по известной рефракции другого и опытному значению рефракции смеси. Этот случай может иметь место тогда, когда один из компонентов является твердым веществом, обычно неорганической солью. Следует, однако, отметить, что для сильных электролитов возможны значительные отклонения от правила аддитивности вследствие поляризуемости ионов. [22]
В табл. 83 сопоставлены оба способа расчета рефракции Н - связей. [23]
В табл. 86 подведены итоги рефрактометрическому изучению водородной связи в неорганических соединениях. В случае кислородсодержащих кислот учтены при усреднении результаты органического расчета рефракции водородных связей, о котором речь пойдет ниже. [24]
Анализ экспериментальных данных, полученных методом эдс, показывает, что введение окислов металлов второй группы приводит к уменьшению положительных равновесных потенциалов в ряду от бериллия к барию для стекол всех трех серий. Это означает, что кислотность стекол, находящихся в расплавленном состоянии, снижается. Результаты же расчета рефракции кислородных ионов, особенно для отожженных бе-риллиевых, магниевых и кальциевых стекол, указывают на повышение их кислотности. Возникает вопрос: расходятся ли результаты определения кислотности стекол вследствие применения разных методов или это свидетельствует о значительных структурных преобразованиях в стекле при переходе его из расплавленного состояния в твердое. Данные изучения натриевокальциевосиликатных и натриевокалиевосиликатных стекол методом эдс и их термодинамическая интерпретация [1, 2] говорят в пользу последнего предположения, а именно: повышение кислотности изучаемых стекол в твердом состоянии объясняется возможностью увеличения координационных чисел двухвалентных катионов при понижении температуры расплава. Это в свою очередь приводит к дополнительной поляризации немостикового кислорода, а следовательно к повышению степени жесткости структурной сетки стекла. [25]
 |
Постоянные для расчета молекулярной рефракции углеводородов по схеме Татевского. [26] |
В рамках аддитивной схемы влияние непосредственно не связанных атомов может быть в значительной мере учтено введением представления о подтипах связей, определяемых числом и природой соседних атомов. Так, для простой связи С-С в парафинах можно установить 10 подтипов, в зависимости от того, являются ли связанные углеродные атомы первичными, вторичными, третичными или четвертичными. К сожалению, расчет рефракций связей всех упомянутых 14 подтипов на основании экспериментальных данных для парафиновых углеводородов невозможен. Действительно, для нахождения 14 констант надо было бы располагать 14 независимыми уравнениями. Между тем, число связей С-Нкаждого подтипа полностью определяется набором подтипов связей С-С ( углеродным скелетом), а следовательно, для расчета рефракций связей в парафинах мы можем располагать лишь 10 независимыми уравнениями и определить только 10 расчетных констант вместо подлежащих определению 14 связевых постоянных. [27]
Дело в том, что рефракция практических силикатных стекол на 75 - 95 % слагается из рефракции ионов кислорода. Следовательно, точность расчета рефракции стекла в подавляющей степени определяется точностью расчета рефракции кислорода. Но закономерности изменения последней не поддаются более или менее точному обобщению. [28]
Некоторые исследователи различают в составе стекол двоякого рода кислородные ионы - структурные и анионные. Рефракция же анионных кислородов меняется по мере изменения химического состава стекла. Однако правильнее при расчете рефракций кислородного иона в стеклах производить простое усреднение рефракции, не разделяя кислородные ионы на анионные и структурные. [29]
Дело в том, что рефракция практических силикатных стекол на 75 - 95 % слагается из рефракции ионов кислорода. Следовательно, точность расчета рефракции стекла в подавляющей степени определяется точностью расчета рефракции кислорода. Но закономерности изменения последней не поддаются более или менее точному обобщению. [30]
Страницы: 1 2 3