Расчет - термодинамическая характеристика
Cтраница 4
Реальные уравнения состояния в широком диапазоне изменения параметров необходимы для замыкания системы уравнений гидродинамики при численном моделировании процессов интенсивного импульсного воздействия на материалы. Однако расчеты термодинамических характеристик среды в каждой точке течения с помощью аналитических зависимостей многофазных уравнений состояния обычно занимают достаточно много времени, что делает непривлекательным их непосредственное использование в программных кодах. [46]
 |
Значения z0 / r0, Фд / kT и i / r0 для адсорбции.| Значения KI / ZQ для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита, рассчитанные при использовании. [47] |
Как видно из табл. IX1, при фиксированных значениях е / / сГ и г0 величины ZQ и Ф0 слабо зависят от формы атом-атомного потенциала. Поэтому при расчетах термодинамических характеристик адсорбции необходимо использовать теоретически наиболее оправданную форму для атом-атомного потенциала. [48]
Таким образом, в области критических температур задача определения термодинамических свойств простого кристалла сводится к рассмотрению термодинамики одиночного осциллятора с собственной частотой колебаний, соответствующей максимальной частоте колебаний решетки. Более подробно о расчете термодинамических характеристик ангармонического осциллятора см. в гл. В полученном выражении для Тс связь с конкретным типом решетки выражается только через число ближайших соседей. [49]
Эти величины получены для следующих рядов адсорбатов: благородных газов, некоторых неорганических газов, гомологического ряда к-алканов, ряда изоалканов и цикланов, некоторых к-алкенов и цикленов, алкадиенов и цикладиенов, к-ал-кинов, бензола, моноалкилбензолов и полиметилбензолов, полифенилов и ароматических углеводородов с конденсированными ядрами и различных производных углеводородов, а именно галогенпроизвод-ных, простых эфиров, к-спиртов, терпенов, дейтерированных углеводородов и их кислородсодержащих производных, азот - и серусодер-жащих органических соединений и некоторых элементорганических соединений. Системы, для которых уже сделаны молекулярно-ста-тистические расчеты термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении, подробно рассмотрены в гл. В этой главе эти системы рассмотрены лишь вкратце. [50]
Таким образом, приведенные выше формулы совместно с условиями ( III. L представляют собой замкнутую систему уравнений для расчета термодинамических характеристик и корреляторов полной плотности звеньев. Особенно легко это осуществляется в пространственно однородной системе, которая рассмотрена далее. [51]
Особенно проста ситуация в случае вращательной статистической суммы. Показано, что в общем этот фактор несуществен для расчетов термодинамических характеристик. Отметим, однако, недавние работы Кремера [425, 426], где показано, что для получения правильных равновесных параметров молекул Н2О2 и Н2О3 весьма важны как выбор базиса, так и учет корреляционных эффектов. Может иметь значение и то обстоятельство, что при квантовохимической оптимизации геометрии молекул часто фиксируются некоторые степени свободы. В частности, при теоретическом исследовании образования молекулярного кластера структуры отдельных компонентов обычно считаются жесткими, но изменения этих структур могут оказаться важными [427] для расчетов термодинамических характеристик. Сопоставление результатов полуэмпирических и неэмпирических расчетов частот колебаний ( разд. ССП колебательная статистическая сумма получается, вообще говоря, не менее точно, чем в случае полуэмпирических методов. [52]
Страницы: 1 2 3 4