Cтраница 2
Можно отметить, что, хотя авторы обсуждают процесс структурной диффузии, они не провели сравнения с ранними работами, посвященными этому механизму, например с основополагающими работами Бернала и Фаулера [58] и Хюккеля [149], в которых рассматривается вращение иона. Кроме того, авторы не сопоставили свои результаты с более поздними расчетами, в которых этот вопрос подробно рассматривался на основе кривых вращательной потенциальной энергии [51, 91, 193, 194] в связи с проблемой электропроводности в воде, льду и водно-метанольных растворах. [16]
Однако, как оказалось, они мало влияют на характеристики, и поэтому во всех более поздних расчетах ими пренебрегали. [17]
Критика результатов Харта содержится также в [17], где показано, что полученные Хартом критические числа Grm и km завышены. Однако расчеты в наиболее интересной области длинноволновой неустойчивости в [17] не были проведены Результаты, представленные на рис. 81 и 82, в общих чертах подгверждаются более поздними расчетами [18]; поведение кривой Grm ( Ra) в области минимума, тем не менее, отличается от истинного. [18]
В работе [227] проведены расчеты, основанные на уравнении Власова, для случая полубесконечной плазмы, контактирующей с бесконечным плоским металлическим электродом. На основании этих расчетов в работе [226] было сделано заключение о том, что для плавающего зонда s 5LD, где LD - дебаевский радиус; там же высказано предположение, что данное значение толщины слоя справедливо для зондов конечных размеров при условии, что их характерный размер не очень мал по сравнению с LD - Более поздние расчеты [228] для случая монопольного возбуждения подтвердили это. [19]
Резонансная кривая трифторида урана является асимметричной и состоит из двух перекрывающихся линий. Наблюдаемая анизотропия показывает, что три электрона в уране недостаточно-экранированы. Более поздние расчеты О Брайна [110] показали, что для конфигурации 5 / 3 в поле кристалла шестикратной осевой симметрии величина gj должна составлять примерно 1 8, a g - примерно 2 6, так как конфигурации d3 и / 2d очень мало отличаются одна от другой. [20]
Вследствие большого сходства между различными экспериментальными данными, полученными для сплавов на основе меди и серебра, можно полагать, что и теоретическое описание обоих типов сплавов должно быть в общем аналогичным. В случае же образования твердых растворов на основе золота, как уже отмечалось выше, связь между экспериментальными данными и электронной концентрацией значительно менее удовлетворительна, чем в случае меди и серебра, и в то же время средние значения предельной растворимости в твердом состоянии для золота существенно отличаются от соответствующих значений для меди и серебра ( см. фиг. Коэн и Хейне [18] пытались объяснить особенности образования ограниченных твердых растворов на основе золота, предположив, что в этом случае при легировании скорее всего происходит увеличение ширины запрещенной зоны, а не ее уменьшение. Однако более поздние расчеты Сегала [104, 105] показали, что допущение Коэна и Хейне не следует принимать во внимание. [21]
Расчеты, опирающиеся на различные гипотезы о величине пути перемешивания, дают сильно различающиеся модели конвективной зоны, которые все же совпадают в основных качественных чертах. Точнее, на рисунке эта величина представлена как функция газового давления pg для двух его значений указаны соответствующие значения глубины под поверхностью фотосферы. Видно, что в интервале глубин примерно от 1000 до 65 000 км ( в других вариантах модели работы [307] - до 165000км) вещество настолько - хорошо перемешивается, что оказывается почти изэнтропичным. Ниже уровня 65000км распределение энтропии ( и температуры) конвективно устойчиво, поэтому указанная глубина примерно соответствует основанию конвективной зоны. Более поздние расчеты [308, 309], выполненные с учетом ионизации не только водорода, но и гелия, дали ббльшие значения толщины конвективной зоны - до 200 000 км. [22]
Поскольку при этом возникают новые ионы из атомов металла или часть ионов переходит из раствора на поверхность электрода, то возникновение двойного слоя неизбежно связано с изменением концентрации раствора. Это обстоятельство само по себе может служить доказательством правильности наших рассуждений об образовании двойного электрического слоя. Причина этого - слишком ничтожные изменения концентрации раствора. В самом деле, более поздние расчеты показали, что если разность потенциалов в двойном электрическом слое в случае электродов площадью 10 см2 каждый равна 1 в, то концентрация поваренной соли в растворе уменьшится всего на одну деся-тимиллиопную долю грамма. Столь малое изменение концентрации, естественно, не могло быть зафиксировано приборами, имевшимися в распоряжении химиков того времени. [23]
Категорически утверждалось, а затем столь же категорически отвергалось, что циклобутадиен должен распадаться на две молекулы ацетилена. Было высказано предположение, что тетраэдран ( 86) представляет собой энергетически предпочтительную альтернативу этому диену, а в качестве конфигурации для основного состояния предлагались как прямоугольная, так и плоская квадратная форма. Простая теория Хюккеля предсказывает, что для ( 1) энергия резонанса должна быть равна нулю, тогда как из более поздних расчетов следует, что энергия резонанса отрицательна и, следовательно, циклобутадиен является антиароматическим. [24]
Однако разрешение этих вопросов зависит теперь не столько от спектроскопистов сколько от математиков. Но в органических соединениях атом углерода обычно четырехвалентен. Положение этого возбужденного уровня 6S не смогло быть измерено непосредственно, так как спектральные линии, обусловленные переходами на него, неизвестны. Вечер и Гаудсмит [7] рассчитали, что его энергия на 34 994 см 1 ( 4 3 eV) превышает энергию основного состояния. Более поздние расчеты Фоге подтвердили это значение; из них следует, однако, что эта величина может быть понижена на 2 5 eV за счет резонанса. Однако их рассуждения кажутся автору недостаточно убедительными. Эта энергия весьма существенна для всех тех процессов горения, при которых углерод меняет свою валентность. [25]
Каждая зона, построенная в виде функции от ( о2, имеет общее число состояний, равное числу атомов. Очевидно, что даже когда р / се ф О, имеются легко определяемые зоны, соответствующие дельта-функциям ТА и ГО и состояниям LA и LO одкозонного гамильтониана. В случае электронных состояний возникают дискуссии по поводу того, какой смысл имеет наблюдавшееся исчезновение в аморфном Ge глубокого минимума между двумя максимумами плотности состояний, даваемой одиоэоиным гамильтонианом. Например, некоторые расчеты [5.63] показывают, что минимум исчезает, если присутствуют кольца из пяти связанных атомов наряду с кольцами из шести атомов, соответствующими кристаллическому состоянию. Однако более поздние расчеты для электронных [5.64] и колебательных [5.53] состояний не указывают на исчезновение минимума. В спектре аморфного вещества имеются три широких максимума. Максимум в области низких энергий соответствует ТА на фиг. ГО-зоны и LO-части спектра однозонного гамильтониана; средний максимум соответствует Ь4 - части спектра однозонного гамильтониана. Эта идентификация подтверждается подсчетом числа состояний, даваемых расчетной моделью, которая представлена на фиг. [26]
Однако Морино [252] обнаружил ошибку в формуле Дебая и пересчитал величины средних амплитуд колебаний по спектроскопическим данным, получив в результате 0 041 А для / ( О... О), после чего он пришел к такому выводу: Что касается своих результатов, то И. Карле констатировали, что различие между величинами / 2 2 ( просто / в принятых здесь обозначениях) для межатомного расстояния О... О, полученными по электронографи-ческим и спектроскопическим данным, может быть приписано главным образом тому обстоятельству, что пик на кривой радиального распределения, соответствующий расстоянию между атомами О... Однако, с точки зрения автора, эксперимент, выполненный И. В более поздних расчетах с использованием спектроскопических данных [108, 350] получены величины для / ( О... О), находящиеся в пределах между 0 039 и 0 041 А, и для / ( С - О) - между 0 033 и 0 035 А. Из данных Рейтана [350] можно также заключить, что и влияние ангармоничности мало. [27]