Cтраница 3
Результаты квантово-механических расчетов сильно зависят от направления спинов электронов взаимодействующих атомов. При параллельных спинах ( рис. 8, кривая 2) энергия системы из двух сближающихся атомов непрерывно возрастает, связь между атомами не возникает. При антипараллельных спинах ( рис. 8, кривая /) сближающихся атомов энергия системы уменьшается и достигает минимального значения при г 0 074 им. [31]
Трудность квантово-механического расчета водородной связи обусловлена тем, что погрешность вычисления значительно больше величины энергии этой связи. [32]
Для квантово-механического расчета энергии связи, равновесного межатомного расстояния и некоторых других свойств молекулы водорода непосредственно из опыта заимствуется только тот факт, что каждый из атомов водорода состоит из электрона и протона с присущими им свойствами. Вычисленные при этом значения хорошо совпадают с опытными данными. Таким же образом были произведены расчеты энергии взаимодействия двух молекул водорода, а также двух атомов гелия, и показано, в соответствии с хорошо известными фактами, что при сближении этих частиц их энергия увеличивается и, следовательно, химической связи между ними не образуется. Этим самым было показано, что насыщаемость химических связей является следствием квантовых свойств электронов. [33]
При квантово-механических расчетах колебания валентных связей и углов должны считаться вырожденными, а их среднеквадратичные амплитуды малыми. [34]
Практически все современные квантово-механические расчеты свойств молекул основаны на хартри-фоковской модели независимых электронов, согласно которой каждый электрон предполагается движущимся в усредненном поле, создаваемом другими электронами и ядрами. [35]
В целях квантово-механического расчета можно принять, что молекулярный ион водорода возникает из протона и атома водорода. Если эти две частицы приближаются друг к другу без изменения структуры, то вычисленная энергия взаимодействия, отложенная на графике по расстоянию между ними ( гаЬ), дает показанную на рис. 4 пунктирную кривую, из которой видно, что эти две частицы будут отталкиваться друг от друга. [36]
Хотя результаты квантово-механических расчетов не всегда хорошо согласуются с наблюдениями, их тем не менее следует рассматривать как большой шаг вперед в деле установления связи между строением молекулы и поглощением света. [37]
Например, путем строгих квантово-механических расчетов, которые совпали с результатами измерений, Теллер ( Teller, 1930) показал, что молекула HJ, содержащая только один электрон связи в качестве свободного иона, более стабильна ( энергия диссоциации 2 7 эв), чем молекула Li2, в которой связь образуется двумя спаренными электронами. [38]
Например, путем строгих квантово-механических расчетов, которые совпали с результатами измерений, Теллер ( Teller, 1930) показал, что молекула Щ, содержащая только один электрон связи в качестве свободного иона, более стабильна ( энергия диссоциации 2 7 эв), чем молекула Li2, в которой связь образуется двумя спаренными электронами. [39]
Как известно, квантово-механические расчеты отступлений от аддитивной схемы производятся в методах электронных пар и молекулярных орбит с точностью до некоторого постоянного множителя, который определяется эмпирически. В методе электронных пар он обозначается обычно буквой а. То, что а для молекул одного и того же ряда ( например, ароматического) оказывается приблизительно постоянной величиной, обычно считают одним из главных подтверждений как самых расчетов, так и концепции резонанса. Как можно показать, любой математический расчет, даже совершенно необоснованный теоретически, но приводящий к такой же аддитивности энергии молекулы но связям, может дать такое же постоянство эмпирргаеского множителя. [40]
Наглядная трактовка результатов квантово-механических расчетов в высшей степени затруднительна, так как квантовые свойства электронов не имеют аналогии в классической физике. [41]
Наглядная трактовка результатов квантово-механических расчетов в высшей степени затруднительна, так как квантовые свойства электронов не имеют аналогов в классической физике. [42]
Наглядная трактовка результатов квантово-механических расчетов в высшей степени затруднительна, так как квантовые свойства электронов не имеют аналогии в классической физике. [43]
Поляризуемость а находится квантово-механическим расчетом. [44]
В последнее время появились квантово-механические расчеты некоторых переходных состояний в реакциях присоединения [22, 23], которые приводят к выводам, совпадающим с нашими. [45]