Электростатический расчет

Cтраница 1

Электростатический расчет, проведенный И. И. Черняевым, показал, что отталкивающая сила, зависящая от отрицательных зарядов, по закону Кулона, для г мс-изомера ( составляющая в направлении сплошной стрелки) будет в два раза больше, чем для т / а с-изомера. Для случая, когда химическая активность направлена по пунктирной стрелке, Черняев получил увеличение химической активности в 2 раза, что противоречило эксперименту. [1]

Сравнительно простой электростатический расчет энергии гидратации на основе учета взаимодействия иона с жесткими диполями молекул годы предложили Мищенко и Сухотин. [2]

Результаты электростатических расчетов вполне удовлетворительны, и можно рассчитать не только относительные значения энергий, но и абсолютные значения, которые находятся в отличном согласии с экспериментом. [3]

Следовательно, электростатический расчет должен дать хорошее совпадение для фтористого водорода и худшие результаты для других галоидоводородов в ряду HG1, НВг и HJ. [4]

Теория: электростатический расчет Avs, изменения интенсивности, энергии Н - связи. [5]

Существенно, что аналогичные электростатические расчеты для CF4, CC14 и РС15 дают результаты, значительно меньшие, чем экспериментальные значения энергий образования. Таким образом, модель, основанная на чисто ионных связях, например С4 и 4С1 -, неудовлетворительна в таких случаях и необходимо учитывать существование ковалентной связи. [6]

Одной из проблем при электростатическом расчете чисел гидратации является выбор модели диэлектрика. В частности, необходимо сделать разумные предположения о величине диэлектрической проницаемости внутри гидратной оболочки. [7]

Теория: Н - связь в нейлоне, электростатические расчеты ДЯ. [8]

На рис. 3 коллоидные частицы изображены в виде образований неправильной формы, что соответствует действительности, однако электростатический расчет, аналогичный тому, который выполнен в разделе 2, и необходимый для последующего решения конкретной статистической задачи, осуществляют только в случае очень простой геометрии. Поэтому сначала предполагается, что для некоторого случая величины W ( 1 и WW известны. [9]

Эта энергия обусловлена тем, что распределение заряда вокруг центрального иона не является сферически симметричным, как предполагалось в ранних электростатических расчетах. Если й-орбитали наняты в равной степени, то электронная плотность в результате должна быть распределена сферически симметрично. [10]

Однако Смолвуд [12] считает, что значение D в этих случаях лишь немногим превышает единицу, поскольку пространство, имеющее наиболее существенное значение для электростатического расчета, занято в основном частью молекулы кислоты. Конечно, значительное различие будет наблюдаться в зависимости от того, принято ли значение D равным 1, 2 или 4; принимая значение D достаточно низким, можно формально выяснить, возможен ли индуктивный эффект Льюиса. [11]

Отсутствие в большинстве случаев количественных данных о ещед, а также данных об истинных радиусах ионов в растворе очень осложняет, а часто делает вообще невозможным строгий электростатический расчет энергетики сольватации. Вместе с тем в последние годы, благодаря нескольким наиболее скрупулезным расчетам Лейдлера и Глюкауфа, выполненным с учетом изменения диэлектрической проницаемости в зависимости от расстояния до иона, сделан очень важный шаг в области развития и усовершенствования электростатического подхода к описанию явлений сольватации. Результаты этих работ, а также работы Стокса [60] ( будут рассмотрены ниже) показывают, что электростатическая теория ионной сольватации может успешно конкурировать с более общими теориями, обсуждение которых здесь также будет проведено. Однако вначале следует остановиться на вопросе о радиусах сольватированных ионов. [12]

Схема расщепления уровня d - орбиталей для комплексов различной симметрии.| Расщепление - уровня в окта-эдрическом поле лигандов. [13]

Величина 10 /), ( А) зависит от заряда q или дипольного момента ц лигандов, от расстояния между центральным ионом и лигандом г и от расстояния между d - электроном и ядром а. Приближенная формула электростатического расчета 107), ( 5eqa9) l i или 101), ( 5ецй) / г6 пригодна для качественных прогнозов. Опыт показывает, что расщепление для трехзарядных центральных ионов больше, чем для двухзарядных, в ряду ионов второй и третьей декад переходных металлов значительнее, чем в первой декаде. Практически величину А ( 10D) находят из спектров поглощения. [14]

Так, для комплекса АХ2 с координационным числом КЧ2 наиболее устойчива линейная конфигурация, при которой отталкивание лигандов минимально. Для комплекса АХ3 ( КЧ 3) электростатический расчет указывает на конфигурацию правильного треугольника, для комплекса АХ4 ( КЧ 4) наиболее стабильна тетраэдрическая, а для комплекса АХ6 ( КЧ6) - октаэдрическая конфигурации. При КЧ 8 наиболее стабильна конфигурация квадратной антипризмы, а не куба, как можно было бы ожидать при пяти лигандах - тригональной бипирамиды. Конфигурация плоского квадрата для комплексов АХ, наблюдаемая, например, для PtCl4, уже не может быть объяснена простыми электростатическими соображениями. [15]

Страницы: 1 2