Расширение - пора
Cтраница 4
Однако изотермы, полученные после спекания катализатора в присутствии водяного пара, также почти перпендикулярно пересекают линию РО. Это показывает, что во время спекания очень большие поры не образуются. Можно утверждать, что расширение пор обусловлено главным образом действием водяного пара, способствующего сохранению общего объема пор. В результате наиболее жесткой обработки паром объем пор уменьшился лишь на 12 % тогда как при спекании в вакууме уменьшение составляет более 50 % объема пор. [46]
Исследование [169] спекания катализаторов крекинга в вакууме или при обработке паром показывает, что после спекания в вакууме пористая структура катализатора по существу не изменяется. Обработка паром влияет на магниевосиликатные катализаторы слабее, чем на алюмосиликатные катализаторы, поскольку, как было рассмотрено выше, при термической обработке происходит общая перестройка структуры алюмосиликата, которая тесно связана с содержанием воды. Обработка алюмосиликатных катализаторов водяным паром приводит к расширению пор; следовательно, водяной пар при высокой температуре может быть главной причиной снижения активности алюмосиликатных катализаторов. Непористая двуокись кремния фирмы Линде проявляет значительную стабильность к термическим воздействиям, и при нагревании ее до 1000 происходит лишь незначительное уменьшение величины поверхности. [47]
Электронномикроскопическое исследование показало [230], что снижение удельной поверхности промышленного силикагеля ШСК от 300 до 40 м2 / г при гидротермальной обработке обусловлено главным образом ростом глобул. При снижении 5 до 20 - 30 м21г глобулы срастаются в червеобразные частицы, а затем при еще большем сокращении 5 ( до 8 м21г) глобулярная структура переходит в губчатую. Согласно адсорбционным данным [232], снижение 5 и расширение пор сопровождается уменьшением однородности структуры. Особенно резкое уменьшение однородности структуры при температуре обработки 250 Си выше авторы [233] связывают с образованием в кремнеземе вторичной глобулярной структуры и кристаллической фазы. Они усматривают причину неоднородности структуры в быстром и неодинаковом росте частиц. Как выяснилось [232], чем ниже температура и больше длительность процесса, тем более однородной пористостью обладают образцы. [48]
 |
Лед и незамерзающие прослойки воды в щелевой поре. а - в состоянии равновесия при Jconst и fconst. 6 - при наложении градиентов температуры и давления. [49] |
Здесь пластинка льда заключена между параллельными твердыми стенками, вблизи которых сохраняются незамерзающие прослойки воды толщиною / г. Модель отвечает деформируемому пористому телу: расстояние между стенками поры 2 / г может изменяться под действием внешнего давления. Верхняя и нижняя прослойки соединены друг с другом незамерзающими коммуникациями К, образованными более тонкими порами. Реальная ситуация отвечает, например, линзе льда в расширении поры. [50]
 |
Лед и незамерзающие прослойки воды в щелевой поре. [51] |
Модель отвечает деформируемому пористому телу: расстояние между стенками поры z h может изменяться под действием внешнего давления. Верхняя и нижняя прослойки соединены друг с другом незамерзающими коммуникациями К, образованными более тонкими порами. Реальная ситуация отвечает, например, линзе льда в расширении поры. [52]
 |
Зависимость перенапряжения выделения хлора ( / и износа графитовых анодов q ( 2 от рН ано-лита, содержащего 4 4 М NaCl. [53] |
Выделение кислорода в порах вызывается двумя причинами: обеднением раствора в порах ионами хлора, наступающим вследствие замедленности диффузии из объема раствора, и низкой действительной плотностью тока, которая на глубине 10 мм на 2 - 3 порядка ниже габаритной. Сравнение поляризационных кривых для хлора и кислорода, снятых в растворе хлорида натрия, показывает, что при очень низких плотностях тока идет преимущественное выделение кислорода. Именно поэтому графит изнутри как бы сгорает, что вызывает расширение пор и ускорение механического осыпания зерен. [54]
Баркер [78] показал, что при активации угля объем пор увеличивается вдвое ( табл. 56, гл. Однако при активации происходит не только увеличение об щего объема пор; одновременно возрастает и доступность капилляров для адсорбируемого вещества, благодаря выжиганию углеводородных загрязнений, забивающих входы в поры, или же вследствие увеличения диаметра пор, с поверхности которых удаляется слой атомов углерода. Кинг [79] тоже приходит к выводу, что активация вызывает расширение пор угля. [55]
Баркер [78] показал, что при активации угля объем пор увеличивается вдвое ( табл. 56, гл. Однако при активации происходит не только увеличение общего объема пор; одновременно возрастает и доступность капилляров для адсорбируемого вещества, благодаря выжиганию углеводородных загрязнений, забивающих входы в поры, или же вследствие увеличения диаметра пор, с поверхности которых удаляется слой атомов углерода. Кинг [79] тоже приходит к выводу, что активация вызывает расширение пор угля. [56]
Неспецифические адсорбенты с особенно однородной поверхностью удобно применять также для выделения воды раньше других компонентов. Что касается таких адсорбентов, как обычные силикагели, то их можно применять для разделения неспецифически и слабо специфически адсорбирующихся молекул. По мере увеличения размеров молекулы необходимо уменьшение удельной поверхности и расширение пор адсорбента, а для веществ, способных к сильной специфической адсорбции, следует применять неспецифические адсорбенты с возможно более однородной поверхностью, а также следует увеличивать температуру колонки. [57]
Адсорбционная способность угля чрезвычайно сильно зависит от наличия небольших посторонних примесей при обугливании пехотного вещества, от температуры обугливания и о г природы газов, присутствующих во время обугливания. Несмотря на обилие эмпирических данных об активации угля, наши сведения о расположении атомов на его поверхности до сих пор остаются крайне скудными. Если действие кислорода было достаточно интенсивным, то уголь приобретает спосо ность адсорбировать вещества большего молекулярного веса, вероятно, благодаря расширению пор вследствие удаления вещества из мелких пор; так, нафталинсульфоновая кислота и метиленблау не адсорбируются заметным образом до тех пор, пока не достигнута определенная стадия окисления воздухом. Недоступность некоторых частей поверхности для веществ, используемых при определении площади поверхности по их адсорбции, делает результаты таких определений недостоверными. [58]
Страницы: 1 2 3 4