Cтраница 4
Температурные зависимости параметров и объема элементарной ячейки ( а и главных КТР ( б, в кристалла KDP. [46] |
Из приведенного рисунка видно, что вдоль направления [100] неполярной фазы располагаются направления [100] одной конфигурации доменов и направления [010] другой конфигурации доменов в полярной фазе. Рентгеновский метод свободен от этого недостатка и позволяет изучать тепловое расширение кристалла KDP по всем направлениям без перевода в однодоменное состояние. [47]
В целом ряде явлений, которые можно назвать макроскопическими, кристалл ведет себя как однородное сплошное тело. Макроскопические свойства кристалла зависят только от направления в нем. Так, особенности прохождения света через кристалл зависят только от направления луча света; тепловое расширение кристалла происходит, вообще говоря, различно по разным направлениям; наконец, упругие деформации кристалла под влиянием тех или иных внешних сил также зависят от направлений. [48]
Энергии активации миграции дефектов в ионных кристаллах ( в эВ. [49] |
Для его объяснения предлагалось довольно-много различных механизмов; тем не менее строгой теории компенсационного эффекта до сих пор не создано. Изложенная здесь упрощенная теория показывает, что одной из возможных причин компенсационного эффекта может быть температурная зависимость энергии активации, обусловленная тепловым расширением кристалла. В ионных кристаллах с собственными точечными дефектами носителями тока являются дефекты двух типов с противоположными зарядами. В случаях френкелевских или антифренкелев-ских дефектов различие в их подвижностях представляет, скорее всего, теоретический интерес, ибо макроскопически здесь наблюдается униполярная проводимость либо по катионам, либо по анионам. [50]
U, к-рые становятся весьма существенными при увеличении темп-ры, возникают процессы столкновения фононов с фононами, в к-рых участвуют три, четыре или большее число фононов. В результате этих процессов возникает теплосопротивление; кроме того, благодаря ангармониз-мам средние значения смещений ионов оказываются отличными от нуля, и это обусловливает тепловое расширение кристалла. [51]
Принятое в кристаллохимии уподобление атомов и ионов несжимаемым шарикам, конечно, является условным - это только модель междуатомных взаимодействий, геометрическое изображение явлений динамического характера. В действительности атомы ( или ионы) в кристалле не соприкасаются друг с другом л не являются неподвижными, поколеблются относительно положений равновесия в узлах кристаллической решетки. В связи с тепловым расширением кристалла приходится считать, что кристаллохи-мический радиус атома при повышении температуры возрастает. Более того, одному и тому же атому в кристаллохимии приходится приписывать в некоторых случаях не вполне одинаковые размеры. Это является следствием то го обстоятельства, что кристаллохимиче-ский радиус атома геометрически изображает эффект взаимодействия не только соседних атомов, но и суммарный эффект взаимодействия всех атомов. [52]