Расщепление - первый порядок
Cтраница 1
 |
ЯМР-спектр йодистого этила СН3СН21 при 60 Мгц относительно TMG. [1] |
Расщепление первого порядка обусловлено изменениями в результирующем магнитном поле, возникающими вследствие влияния, которое оказывают на данное ядро магнитные моменты соседних ядер; оно передается посредством связывающих электронов - Рассмотрим систему, в которой при одном ядре находится единственный соседний протон. Расположение протона по направлению поля приведет к небольшому увеличению поля при ядре, поглощающем излучение, вследствие чего для той половины молекул, в которой / 2 протона равно 1 / 2, резонансный пик появится раньше. Обратное расположение для другой половины молекул, где / г протона равно - V2, будет уменьшать силу приложенного поля, в результате чего резонансный пик появится позднее. [2]
 |
ЯМР-спектр йодистого этила СН3СН21 при 60 Мгц относительно ТМС. [3] |
Расщепление первого порядка обусловлено изменениями в результирующем магнитном поле, возникающими вследствие влияния, которое оказывают на данное ядро магнитные моменты соседних ядер; оно передается посредством связывающих электронов. Рассмотрим систему, в которой при одном ядре находится единственный соседний протон. Расположение протона по направлению поля приведет к небольшому увеличению поля при ядре, поглощающем излучение, вследствие чего для той половины молекул, в которой / 2 протона равно / 2 резонансный пик появится раньше. Обратное расположение для другой половины молекул, где / 2 протона равно - 1 / 2, будет уменьшать силу приложенного поля, в результате чего резонансный пик появится позднее. [4]
В трижды вырожденном состоянии кориолисово взаимодействие вызывает расщепление первого порядка ( см. [23], стр. [5]
 |
Спектр ПМР раствора ге-метилфеноксиметилфосфоновой кислоты в дейтероацетоне, снятый при 33 4 С на частоте 60 004 МГц. [6] |
Линии, обусловленные такими протонами, оказываются расщепленными ( расщепление первого порядка), причем это расщепление не наблюдается в других частях протонного спектра. [7]
Возвращаясь к сказанному о спектрах, в которых наблюдается расщепление только первого порядка, отметим, что даже при значительном различии химических сдвигов взаимодействующих протонов правила расщепления точно выполняются только в отношении числа компонентов в мультипле-тах, тогда как интенсивности компонентов почти никогда не бывают точно кратны биноминальным коэффициентам. [8]
 |
Диаграмма переходов между уровнями энергии с различными значениями К, показывающая образование параллельных и перпендикулярных полос. Возможное кориолисово расщепление не учитывается. [9] |
Если молекула относится к типу симметричного волчка по своей симметрии ( например, CSv или DM), TO перпендикулярная полоса может появиться только в том случае, когда одно или оба электронных ( или электронно-колебательных) состояния, между которыми происходит переход, являются вырожденными. Временно пренебрежем кориолисовым расщеплением первого порядка, обусловленным вырождением. В этом случае из диаграммы уровней энергии ( рис. 95) сразу же можно видеть, что в отличие от параллельных полос подполосы не совпадают, даже если вращательные постоянные - А и В одинаковы в верхнем и нижнем состояниях. [10]
Оператор по-прежнему не зависит от времени и задача предполагается однородной. Вместо схем (5.19) рассмотрим неявные схемы расщепления первого порядка точности. [11]
 |
ЯМР-спектр ( схематический низкого разрешения.| ЯМР-спектр ( схематический этанола высокого разрешения, показывающий расщепление сигналов из-за спин-спинового взаимодействия. [12] |
Степень межъядерного взаимодействия зависит от ориентации ядерных спинов относительно друг друга и напряженности примененного поля. Расщепление сигналов поглощения по типу, показанному на рис. 7.3, называется расщеплением первого порядка; при еще большем разрешении может обнаружиться так называемое расщепление второго порядка, которое проявляется в виде маленьких вертикальных зазубрин на линиях, соответствующих расщеплению первого порядка. [13]
 |
ЯМР-спектр йодистого этила СН3СН21 при 60 МГц относительно ТМС. [14] |
Каким образом расшифровывают спектр в том случае, когда он содержит так много линий. Если удвоить v, то расстояние между группами также увеличится вдвое; наоборот, расстояние между линиями в случае расщепления первого порядка не зависит от v и по этой причине его также легко распознать. Наконец, расщепление второго порядка зависит от v довольно сложным образом; при повышении v оно имеет тенденцию к исчезновению. [15]
Страницы: 1 2