Cтраница 2
Метод расщепления рацематов через молекулярные соединения близок к рассмотренному в предыдущем разделе расщеплению через диастерео-меры. [16]
Метод расщепления рацематов через молекулярные соединения близок к разобранному в предыдущем разделе расщеплению через диастереомеры. В обоих случаях для расщепления рацемата его переводят в пару диастереомеров, однако, если в случае расщепления через диастереомеры речь идет об образовании прочных химических соединений, то при расщеплении через молекулярные соединения образуются лишь легко распадающиеся молекулярные соединения. Теоретически последний способ имеет то преимущество, что как получение, так и разрушение молекулярных соединений протекает в мягких условиях, до минимума снижающих возможность рацемизации. [17]
Способы расщепления рацематов редко имеют такое широкое и общее применение как чисто синтетические способы. Поэтому, работая в этой области, следует в большей степени, чем обычно, основываться на знании принципов, положенных в основу процессов расщепления, на тщательном эксперименте и широком изучении литературы. [18]
При расщеплении рацематов через комплексы с оптически неактивными соединениями возможен и другой механизм. [19]
Используют для расщепления рацематов и газо-жидкост-ную хроматографию. [20]
Впервые способ расщепления рацематов через диастереомеры был разработан Пастером именно на примере соединения кислого характера-виноградной кислоты. В качестве асимметрического основания был использован алкалоид цинхонин. [21]
Химический путь расщепления рацематов представляет собой обычную в органической химии последовательность реакций: образование диа-стереоизомеров при реакции рацемата с каким-либо оптически активным соединением, последующее разделение их путем кристаллизации или хроматографирования и, наконец, удаление в каждом из разделенных диа-стереоизомеров первоначально введенного оптически активного остатка с образованием индивидуальных энантиомеров. При расщеплении рацемических стероидов и полупродуктов их полного синтеза для связывания оптически активных остатков используются карбокси - и оксигруппы. Карбоксилсодержащие рацематы расщепляются преимущественно путем образования диастереоизомерных солей с оптически активными аминами и реже - диастереоизомерных эфиров с оптически активными спиртами. [22]
Ферментативные методы расщепления рацематов основаны на способности культур микроорганизмов или изолированных ферментов в процессе реакций окисления, восстановления или гидролиза проводить различие между оптическими антиподами стероидов или полупродуктов их синтеза. Как правило, в случае рацемических стероидов микроорганизмы проявляют абсолютную специфичность по отношению к природным энантиомерам. Так, в рацемическом соединении ( 282) гидроксилируется, в соединении ( 283) дегидрируется, а в соединении ( 284) восстанавливается только d - энан-тиомер. [23]
Химические методы расщепления рацематов основаны на образовании диа-стереоизомерных солей с оптически активными вспомогательными веществами и разделении их фракционной кристаллизацией. [24]
Существует несколько-способов расщепления рацематов. В тех редких случаях, когда при кристаллизации рацемата из раствора каждый энантиомер кристаллизуется самостоятельно, возможно их разделение путем механического отбора кристаллов по их форме. [25]
Предложите способ расщепления рацемата вторичнобутилкарби-нола на оптические антиподы при помощи янтарной кислоты и оптически деятельного основания - алкалоида цинхонидина ( - J-CijHjaONj. [26]
Завершая рассмотрение способов расщепления рацематов, упомянем о некоторых методах, которые испытывались лишь на единичных примерах или были предложены лишь теоретически и не подвергались опытной проверке. Так, имеются данные, что поверхностное натяжение на границе двух несмешивающихся жидкостей, одна из которых оптически активна, различно для () - и ( -) - форм, поэтому, если эмульгировать жидкий рацемат в оптически активной жидкости, то можно ожидать осаждения антиподов с различной скоростью. Описано распределение бруциновых солей рацемических кислот между водой и хлороформом. Поскольку существуют очень эффективные устройства для противоточной экстракции, этот метод может оказаться весьма перспективным. Несколько экспериментов такого рода описаны в 50 - х годах. Предложено также разделять диастереомерные соли по их плотности, по диффузии в оптически активной среде. [27]
Разработан ряд способов расщепления рацематов на оптич. [28]
Среди других методов расщепления рацематов следует упомянуть о хроматографии на оптически активном сорбенте. [29]
Разработан ряд способов расщепления рацематов на оптич. [30]