Расщепление - рацемат
Cтраница 3
Примером необычайно просто протекающего расщепления рацемата может служить получение оптически активных форм а-фенилэтиламина. Из двух его антиподов только D () - форма образует кристаллический аддукт с 2 3 4 6-тетраацетил-о - глюкозой. [31]
 |
Каталитическое восстановительное аминирование альдегидов и кетонов. [32] |
Примером необычайно просто протекающего расщепления рацемата может служить получение оптически активных форм а-фенилэтиламина. Из двух его антиподов только /) - ( - форма образует кристаллический аддукт с 2 3 4 6-тетра-ацетил - /) - глюкозой. [33]
Примером необычайно просто протекающего расщепления рацемата может служить получение оптически активных форм а-фенилэтиламина. Из / двух его антиподов только D () - форма образует кристаллический дцдукг с 2 3 4 6-тетраацетил-о - глюкозой. [34]
Примером необычайно просто протекающего расщепления рацемата через диастереомеры может служить получение оптически активных форм DL-a - фенилэтиламина. Из двух его антиподов только 0 - () - форма образует кристаллический аддукт с 2 3 4 6-тетраацетил - О-глюкозой. [35]
Такое разделение называется расщеплением рацематов. [36]
В обоих случаях для расщепления рацемата его переводят в пару диастереомеров, однако в случае расщепления через диастереомеры образуются прочные химические соединения, а при расщеплении через молекулярные соединения - лишь легко распадающиеся комплексы. Теоретически последний способ имеет то преимущество, что как получение, так и разрушение молекулярных соединений протекает в мягких условиях, до минимума снижающих возможность рацемизации. [37]
За последние годы для расщепления рацематов был успешно применен метод хроматографии на бумаге. [38]
В принципе, для расщепления рацематов вместо солеобразования можно применять и другие химические превращения; однако по своему практическому значению все остальные методы значительно уступают изложенному выше. [39]
Существуют три главных способа расщепления рацематов. [40]
В большинстве случаев при расщеплении рацематов получаются энантиомеры, не имеющие 100 % - и оптической чистоты. Для установления содержания в них второго энантиомера применяют фактически те же методы, что и для расщепления, с той лишь разницей, что в данном случае образующиеся диастерео-мерные комплексы не разделяют, а тем или иным способом определяют их концентрацию. [41]
В большинстве случаев при расщеплении рацематов получаются энантиомеры, не имеющие 100 % - ной оптической чистоты. Для установления содержания в них второго энантиомера применяют по сути дела те же методы, что и для расщепления, с той лишь разницей, что в данном случае образующиеся диастереомерные комплексы не разделяют, а тем или иным способом определяют их концентрацию. [42]
Особый интерес представляют опыты по расщеплению рацематов через комплексы с оптическими неактивными соединениями. Здесь возможны два различных механизма. В одних случаях образование молекулярного соединения ослабляет ван-дер-ваальсовы силы, связывающие молекулы антиподов в частицу рацемата; это создает условия для особенно легкого самопроизвольного расщепления при кристаллизации. Примером может служить три-о-тимотид XXX - соединение с молекулярной хиральностью. [43]
Аналогичная картина наблюдается и при расщеплении рацематов. При / я & d и К 1 сначала почти целиком ( в пределе с концентрацией с / 2) получается изомер Вь В дальнейшем Ad с малой скоростью, так как ha §: k, будет превращаться в Bd до тех пор, пока концентрации Bd и BI не уравняются и не образуется рацемат. [44]
Как уже указывалось, при расщеплении рацематов через диастереомеры используют вспомогательные оптически активные вещества - асимметрические реактивы, природа которых зависит от характера расщепляемого рацемата. [45]
Страницы: 1 2 3 4