Cтраница 3
Расщепление связи С-N ( 66 ккал / моль) энергетически более выгодно, чем разрыв связи С-С ( 82 5 ккал / моль), но при высоких температурах, вероятно, могут разрываться и углерод-углеродные связи. [31]
Расщепление связи As-As в тетраалкилдиарсинах под действием алкилгалогенидов [139-141] также может в определенных условиях ( например, при высоких температурах) - частично происходить как радикальный цепной процесс. [32]
Расщепление связи Si - Si щелочными металлами, так же как в случае связи Si - С, сильно зависит от природы органических Чл радикалов, связанных с атомом кремния. Все попытки расщепле - / ния гексаалкилдисиланов с целью получения триалкилсилилметал - Ч лов закончились неудачей. [33]
Расщепление связи Si - О, а не С - О при гидролизе органоксиси-ланов предполагается и в большинстве других случаев, в том числе для соединений с пента - [2666, 2699] или гекса - [2788] координированным атомом кремния. [34]
Расщепление связей S - S катализируют амины. Реакциям кольцевых молекул SB обычно предшествует реакция размыкания кольца. При этом сначала происходит нуклеофильная атака связи S - S, которая в большинстве случаев осуществляется по 5к2 - механиаму ( разд. Энергия активации находится в обратной зависимости от длины связи S - S. Акцепторные свойства атомов серы по отношению к присоединяющимся нуклеофилам ( GN -, SO32 -) выражены слабо. [35]
Расщепление As-N связи происходит даже в среде хлористого водорода, при пропускании которого в эфирный раствор аминоарсина происходит превращение по указанному уравнению. [36]
Расщепление связи С-X с потерей группы X может происходить в конформации А, поскольку две орбитали неподеленных пар электронов, отмеченные звездочкой, антиперипланарны связи С-X, но это не может произойти в конформации Б, поскольку только О - имеет такую орбиталь. Если интермедиат имеет кон-формацию Б, скорее отщепляться будет группа OR ( если орбиталь неподеленных электронов группы X находится в соответствующем положении), а не группа X. Этот фактор носит название стереоэлектронного контроля. [37]
Расщепление связи Si-С галогеном в случае л-толилтрихлорсилана идет легче, чем для фенилтрихлорсилана. [38]
После расщепления связи бром - бром образуется а-комп-лекс с бензолом, от которого возникающий отрицательно заряженный комплекс Вг-РеВгз отрывает протон, давая бром-бензол. [39]
После расщепления связи бром - бром образуется а-комп-лекс с бензолом, от которого возникающий отрицательно заряженный комплекс - Вг - РеВг3 отрывает протон, давая бром-бензол. [40]
Для расщепления связи С - S часто используется бромциан; он также эффективно расщепляет связи С - N, отличающиеся своей устойчивостью ( гл. Поскольку как R, так и R может связываться с бромом ( но если R арил, то сера остается связанной с арильной группой), то при обработке смешанного тиоэфира будет образовываться смесь бромпроиз-водных. [41]
Поскольку расщепление межнуклеотидной связи этим ферментом протекает строго специфически с образованием 3-фосфатов, нуклеоти-ды с 5-фосфатом могут получаться только из 5-конца молекулы. [42]
Для расщепления связи S-S и для определения пептидных связей обычно используют различные восстановители, однако можно применять и кислоты. Реакция обмена между цистином и дисульфидом 2 4-динитрофенилцистеина идет в сильно кислой среде. [43]
Для расщепления связей C N используют и ряд других реагентов, особенно в тех случаях, когда субстрат плохо гид-ролизуется в условиях кислотного или щелочного катализа или содержит другие функциональные группы, которые неустойчивы в этих условиях. [44]
Однако расщепления связи Si - СН2 при этом не происходит. [45]