Расщепление - сигнал
Cтраница 3
 |
Схема, характеризующая возможные виды взаимодействия неспаренного электрона с двумя эквивалентными протонами.| Расщепление спектральной линии ЭПР под действием магнитного момента протона. [31] |
Поэтому наличие протона вблизи неспаренного электрона приводит к расщеплению сигнала ЭПР в дублет. [32]
Таким же закономерностям подчинена зависимость между скоростью обмена и расщепления сигнала за счет спин-спинового взаимодействия ядер. [33]
Следует заметить, что в тех случаях, когда расщепление сигнала вызвано спин-спиновой связью с двумя или более неэквивалентными группами эквивалентных ядер, мультиплетность сигнала определяется в общем случае произведением мультиплетностей, обусловленных каждой из этих групп в отдельности. Так, если группа протонов испытывает влияние спин-спиновой связи с двумя другими группами, каждая из которых содержит по два эквивалентных протона, сигнал может содержать 9 линий. Спектр, однако, упрощается, если обе константы спин-спиновой связи одинаковы. [34]
Однако следует иметь в виду, что необходимым условием расщепления сигналов является лишь наличие энантиоселективного взаимодействия энантиомеров с растворителем. Часто этот эффект оказывается слишком мал, чтобы быть обнаруженным экспериментально. Более того, различные ядра в образовавшихся диастерео-мерных сольватах испытывают совершенно разное влияние хираль-вого растворителя, и обычно в целях энантиомерного анализа интерес представляют только ядра, ближайшие к хиральному центру Фис. [35]
Этим же закономерностям подчинена зависимость между скоростью обмена и расщеплением сигнала вследствие спин-спиновой связи. [36]
Аналогичные результаты были получены и в работах [57, 58], но расщепления сигналов за счет влияния замещения у второго азота мочевины не наблюдалось и образование ТеММ не было обнаружено; вероятно, это объясняется недостаточным разрешением в спектрах. [38]
В спектре ПМР муравьиной кислоты Н - СООН также нет расщепления сигналов, хотя протоны разделены тремя простыми связями. Причина этого заключается в быстром протонном обмене, приводящем к подавлению спин-спинового взаимодействия ( см. гл. [39]
 |
Спин-спиновое расщепление в различных молекулах а. [40] |
Спектр на рис. 8 - 17, а представляет собой расщепление сигнала фосфора под влиянием двух атомов фтора, а спектр на рис. 8 - 17 6 должен был бы наблюдаться, если бы в спектре 8 - 17 0 имело место дополнительное расщепление под действием ядра водорода. [41]
Действительно, соединения олова и свинца характеризуются гораздо меньшими величинами расщеплений сигналов ЯКР ЗБС1, чем аналогичные ртутноорганические производные. Для первых величина расщепления близка к значению для 2 6-дихлоранизола и бензилового эфира 2 6-дихлорфенола, а для последних значительно превышает его. [42]
Спин-спиновое взаимодействие двух протонов вполне взаимно: оно приводит к расщеплению сигналов каждого из взаимодействующих протонов в дублет и, конечно, с одной и той же КССВ. Если с данным протоном связан спиновой связью еще один, то взаимодействие с ним осуществляется независимо от взаимодействия с первым партнером. Таким образом, каждый компонент дублета, возникшего в результате взаимодействия с первым протоном, расщепляется на дублет со своей КССВ. Знание этих особенностей ( мы снова подчеркиваем, что ни слова не говорим о физике явления, а рассматриваем тот крайний минимум сведений, который можно использовать, так сказать, потребительски) играет большую роль в расшифровке спектров ПМР. [43]
А - электронный, X -ядерный спин) должна отражаться i расщеплении сигналов спектра ЯМР. Имеются, однако, две при чины, объясняющие, почему это не так. [44]
В соответствующем спектре [ CoH ( CN) 5 ] 3 - расщепление сигнала от гидрид-иона не наблюдается, что, возможно, свидетельствует о быстром межмолекулярном обмене лигандов. [45]
Страницы: 1 2 3 4