Cтраница 4
Часто вид спектров усложнен наличием компонент сверхтонкой структуры, а именно: расщеплением сигналов, соответствующих отдельным группам эквивалентных протонов, обусловленным взаимодействием с соседней группой магнитных ядер. [46]
Изучение влияния природы органического радикала, связанного с атомом ртути, на величину расщепления сигналов ЯКР показывает, что создание пространственных препятствий вокруг атома ртути не уменьшает координационной способности арилртутной группировки по отношению к атому хлора в исследованных соединениях. Вероятно, это вызвано тем, что пространственные препятствия могут быть ликвидированы в результате поворота объемистых заместителей вокруг связи С-Hg. Аналогично введение сильного электроноакцепторного или электронодонор-ного заместителя в фенилртутную группировку не изменяет существенным образом величину расщепления и координационную способность этой группировки. [47]
Когда неспаренный электрон находится поблизости от ядра со спином /, имеет место взаимодействие, вызывающее расщепление сигнала поглощения на 2 / 1 компонент. [48]
Проведение изотопного замещения по О, спин которого равен 5 / 2, приводит к расщеплению сигнала фосфора в секстет. Наличие квадруполь-ного момента у кислорода уменьшает время релаксации ядерного спина О. Спин-спиновое взаимодействие с ядром Р позволяет получить представление об эффективных механизмах, дающих дополнительный вклад в релаксацию. Если с атомом фосфора связаны больше одного атома О, то линия приобретает сложную мультиплетную структуру, так что интенсивность сигнала уменьшается, и его уже трудно отличить от фона. Этот изотоп, как и изотоп О, наиболее распространенный в природе, обладает нулевым спином и не вызывает появления дополнительной структуры в наблюдаемой спектральной линии. [49]
Барьер инверсии кресла должен быть достаточно низким, поскольку даже при - 104 С не наблюдалось расщепления сигналов в ПМР-спектре на сигналы аксиальных и экваториальных протонов. [50]
При понижении температуры затрудняется и вращение вокруг связи, соединяющей грет-бутильную группу с циклом [41]; об этом свидетельствует расщепление сигналов в спектре ПМР, наблюдаемое при температурах ниже - 130 С. [51]
Спектр ЯМР Н высокого разрешения чистого безводного ( абсолютного этанола ( в присутствии следов кислот и воды взаимодействие протонов СН2 - ОН не наблюдается. [52] |
Таким образом, группа СН в ЯМР-спектре расщепляет сигнал соседних эквивалентных протонов на дублет, СН2 - группа приводит к расщеплению сигнала на триплет и СН3 - группа вызывает квадрупольное расщепление сигнала. [53]
В спектре ЭПР можно наблюдать один максимум ( обычно говорят - одну линию) или целый набор линий, которые образуются в результате расщепления сигнала ЭПР. [54]
Затем при развертке 250 Гц или менее записывают область протонов, находящихся в кольце или в цепи, чтобы более точно измерить константы спин-спинового взаимодействия или расщепление сигналов. Для этого необходимо поддерживать хорошую однородность поля, что достигается использованием чистых образцов и тщательной подстройкой градиентов поля. [55]