Расщепление - уровень
Cтраница 4
 |
Спектры ЭПР калиево - [ IMAGE ] Спектры ЭПР калиевоцинковофос-цинковофосфатных стекол, акти - фатных стекол, активированных вес. %. [46] |
Ввиду сходства спектров ЭПР стекла с Мо ( III) и стекла с Сг ( III) можно считать, что приведенное выражение ( 1) сохраняется в силе и для Мо ( III), и полагать, что наличие широких линий в спектре ЭПР стекла с Мо ( III), так же как для Сг ( III), вызвано расщеплением синглетного орбитального уровня А2 на два спиновых дублета. Оценка величины этого начального расщепления для ионов в стеклах представляет существенную трудность. [47]
Хотя расщепление второго уровня в данном случае остается неразрешенным, оно все же сказывается в том, что более слабые компоненты сверхтонкой структуры несколько расширены. Расщепление уровня 6F V принимается более широким. Относительные интенсивности сверхтонких компонент, вычисленные по формулам на стр. [48]
Однако эксперименты но парамагнитному резонансу [98, 148, 149] показали, что предположение о кубической симметрии штарковского поля является неправильным. Величина расщепления уровня, определенная по данным измерений для направления [1,0,0], сильно отличается от значения, полученного на основе экспериментов по адиабатическому размагничиванию и парамагнитной релаксации; характер поглощения в направлении [1,1,0] является более сложным, чем следовало бы ожидать в случае поля кубической симметрии. По этой причине Мейер [150] проделал новые вычисления, предполагая, что одновременно присутствуют и кубическое и тригоналы-юе поля. В этом случае основной уровень расщепляется на три крамерсовских дублета. [49]
Более слабые компоненты сдвинуты в фиолетовую сторону спектра. Такая структура объясняется расщеплением уровня 32Si / 2 на два подуровня, расположенных в правильном порядке: ниже лежит подуровень с меньшим значением F, выше - с большим значением F. [50]
Это обусловлено тем, что уровень / свободного иона обладает определенной четностью, и базисные волновые функции, относящиеся к этому уровню, осуществляют приводимое представление 2) i ( Gi) с определенной четностью, которое, как отмечалось ранее, разлагается на неприводимые так же, как и представление 2) р ( Gp) в отсутствие инверсии. Таким образом, картина расщепления уровня свободного иона полем, обладающим симметрией Од, выглядит так же, как и в случае симметрии О. [51]
Подобно этому велична Щ Б является единицей для измерения расщепления энергетических уровней электронов в атомах, находящихся в магнитном поле. Эту величину, равную расщеплению уровня т 1 за счет орбитального магнитного момента электрона, называют величиной нормального расщепления. [52]
Однако исследование величины расщепления линий в спектрах В4Ен - ПЕ и В4Еи - 1 ] Р показывает, что природа их, по-видимому, более сложная. Если принять, что величина расщепления уровня в кристаллическом поле в зависимости от расстояния до точечного заряда определяется выражением А К1гп [273] и учесть различие межатомных расстояний Ей-О в В4Еп - ПЕ и В4Еи - НР, равных 2 4 и 2 3 А, то для п от 3 до 7 средняя величина расщепления в В4Ен - НР в 1 25 раза больше, чем в В4Еи - НЕ. При этом центральная линия каждого перехода слабо смещается ( 5923 - 5924 и - 6174 А), что может свидетельствовать о принадлежности этих компонентов уровней 7F2 и 1F1 к пол несимметричному представлению А. Линии, соответствующие переходу ЬО0 - 7Р с К 0125 1 и 6132С А в Б4Ен - НР, сближаются по сравнению с В4Еи - ЫЕ ( 6117 и 6140 8 А) и по могут быть отнесены к компонентам подуровней, расщепленных кристаллическим полем. Это указывает, что расщепление линии 613 нм в В4Еи - К в твердом состоянии вызвано возмущением соседними молекулами хелата европия. [53]
Одна из собственных функций, относящихся к этому вырожденному уровню, является симметричной, другая - антисимметричной. Если вследствие перехода через барьер происходит расщепление вырожденного уровня, то из каждого первоначально вырожденного уровня получается один симметричный и один антисимметричный уровень. [54]
При температурах, при которых взаимодействиями пренебречь нельзя, такое рассмотрение перестает быть справедливым. В сильных полях ( § рвН много больше расщепления уровня, обусловленного взаимодействиями) расстояния между подуровнями еще остаются примерно равными gpBH, так что формула (3.8) приблизительно выполняется, однако в слабых полях обнаруживаются большие отклонения от (3.8) и ( 3 9); закон Кюри также теряет силу. [55]
Страницы: 1 2 3 4