Cтраница 1
Расщепление боковых цепей, или деалкилирование нафтенов, происходит в первых стадиях крекинга в результате термической нестабильности длинных парафиновых боковых цепей. [1]
Все указанные способы расщепления боковых цепей являются довольно жесткими. Поэтому в тех случаях, когда в молекуле имеются реакционноспособные группировки, которые желательно сохранить в неизмененном состоянии, приходится прибегать к другим методам. При превращении ароматических метилкетонов путем окисления в карбоновую кислоту, карбоксил которой непосредственно связан с ядром, в качестве окислителя применяют соли хлорноватистой или бромноватистой кислоты, при действии которых остальные боковые цепи ядра остаются неизмененными. Способ этот не особенно удобен, так как работу приходится проводить в водной суспензии. Ход подобных реакций был изучен Фузоном, Бертетти и Россом [ 13811 на примере 2 4 6-трихлор-ацетофенона, причем авторам удалось выделить предполагаемый промежуточный продукт а х а-трибром-2 - 4 - 6-трихлораце-тофенон. [2]
Исключение составляет лишь бутилбензол, расщепление боковой цепи которого протекает как по ионному, так и по радикальному механизмам ( см. выше реакции на стр. Следовательно, отношение ( С3 - - С4) / ( СХ -) - С2) может быть надежным индикатором протекания реакций по ионному или радикальному механизму, а его большая величина будет указывать на кислотную функцию катализатора или носителя. [3]
Исключение составляет лишь бутилбензол, расщепление боковой цепи которого протекает как по ионному, так и по радикальному механизмам ( см. выше реакций на стр. Следовательно, отношение ( С3 - f C4) / ( CX - f - C2) может быть надежным индикатором протекания реакций по ионному или радикальному механизму, а его большая величина будет указывать на кислотную функцию катализатора или носителя. [4]
Способ заключается в том, что проводится постепенное расщепление боковой цепи с карбоксилом, причем получается кислота, содержащая на один атом углерода меньше. Исходная кислота прежде всего этерифицируется в этиловый эфир, который далее восстанавливается натрием в соответствующий спирт с тем же числом атомов углерода. Затем спирт переводится в бромид обычными способами, и бромид обрабатывается триметиламином. Полученное четвертичное основание разлагается с образованием триме-тиламина, олефина и бромистого водорода. Полученный олефин окисляется в кислоту, содержащую на один атол. [5]
Один из подобных способов был применен Виландом при расщеплении боковой цепи желчных кислот. [6]
Один из подобных способов был применен Виландом при расщеплении боковой цепи желчных кислот. Для того чтобы сделать возможным отщепление конечного атома углерода боковой цепи путем окисления, эфир карбоновой кислоты при помощи реакции Гриш яра был превратен в третичный слирт по схеме R. [7]
Кольца нафтеновых или ароматических углеводородов в результате реакций деалкилирования или расщепления боковых цепей не изменяются. Дегидрогенизация нафтеновых колец обычно происходит после частичного деалкилирования. [8]
Условия гидрирования ароматических углеводородов во многом определяются побочными реакциями гидрогенолиза с расщеплением боковых цепей и циклов. [9]
Условия гидрирования ароматических угеводородов во многом определяются побочными реакциями гидрогенолиза с расщеплением боковых цепей и циклов. [10]
Условия гидрирования ароматических углеводородов во многом определяются побочными реакциями гидрогенолиза с расщеплением боковых цепей и циклов. [11]
Из трех приведенных способов наиболее ценными являются первый и второй, которые путем расщепления боковой цепи ведут к образованию кислот или ке-тонов с более низким молекулярным весом, чем исходная нафтеновая кислота, причем посредством описанного процесса постепенного укорочения боковой цепи можно окончательно установить строение этой боковой цепи, содержащей карбоксильную группу. [12]
Поскольку стерины и желчные кислоты являются наиболее доступными исходными веществами дли синтеза гормонов гонад и коры надпочечников, большое число работ было посвящено усовершенствованию методов расщепления боковой цепи. Подобное расщепление удается легко провести со стероидами, у которых двойная связь находится в положении 22 23; поэтому смесь стеринов соевого масла является важнейшим исходным веществом для синтеза гормонов. [13]
При распаде также образуются ненасыщенный и насыщенный осколки. Расщепление боковых цепей у алкилированных нафтенов принадлежит к важнейшим реакциям термического крекинга. Особую роль оно играет в процессах неглубокого крекинга высокомолекулярных фракций нефти, проводимого с целью понижения их вязкости. Устойчивость алкилированных нафтенов чем больше, чем короче их боковые цепи, поскольку циклические системы, как правило, крекируются труднее. Наряду с реакцией расщепления нафтены еще в очень небольшой степени претерпевают дегидрирование с образованием ароматических циклов. Находящиеся в продуктах крекинга ароматические углеводороды, которые отсутствовали в исходном сырье, обязаны своим происхождением в основном реакциям дегидрирования. [14]
Продукты разложения частично переходят в газовую фазу, а частично остаются в твердом остатке, из которого их выделяют нагреванием. При расщеплении боковой цепи, главным образом, получается метан и в небольшом количестве другие углеводороды. [15]