Cтраница 2
При термическом крекинге алкилировэнных ароматических углеводородов в отсутствии активных катализаторов происходит интенсивное расщепление боковых цепей, первичных и вторичных алкильных групп, в то время как третичные алкильные группы большей частью деалкилируются. [16]
Распад ближайших гомологов циклопентана происходит аналогично. Высшие гомологи циклопентана реагируют на действие температуры уже около 450 С; при этом происходит расщепление боковых цепей. [17]
Чтобы предотвратить их накопление в природе, промышленность добровольно перешла к производству подверженных биодеградации, линейных неразветвленных алкилбензолсульфонатов. Разрушение этих поверхностно-активных соединений начинается с окисления концевых метильных групп, после чего за счет 3-окисления идет расщепление линейных боковых цепей. Кольцевые структуры молекул обычно разрушаются только после полной деградации боковой цепи. Данный процесс осуществляется только в аэробных условиях, поскольку для начального окислительного этапа требуется кислород. Разветвленные молекулы не всегда оказываются устойчивыми, хотя процесс их р-окисления и затруднен. Механизм разрушения разветвленной цепи до конца не установлен. Связь углерод - сера является очень прочной, и это увеличивает биологическую инертность молекулы детергента. Реакции десульфирования детально не изучены, но скорее всего в них участвуют гидроксилазы или монооксигеназы. По-видимому, далее сульфонатный остаток превращается в сульфат, возможно, с образованием сульфита в качестве промежуточного продукта. Метаболизм арил-сульфонатов уже был рассмотрен нами в разд. Есть основания считать, что десульфирование и жета-расщепление ароматического кольца детерминируются плазмидами. [18]
Согласно [342-344], бензольные и птилбензольные быс-ареновые л-комплексы хрома в проточной системе при нагревании разлагаются до металла и соответствующего углеводорода. Однако па процесс разложения сильно влияют продукты распада, и в запаянной ампуле наряду с отрывом лигапда наблюдается расщепление боковых цепей органических лигандов, хотя и в малой степени. [19]
Полученная в качестве конечного продукта расщепления кислота С13Н20О; могла бы явиться подходящим исходным соединением для исследования кольца D, если бы выход ее не составлял лишь 5 г из 1 & г дезоксихоле-вой кислоты. Трудности, связанные с получением этой кислоты, были столь велики, что в конце концов Виланд изменил направление своей работы и стал изыскивать способы разрыва кольца D путем постепенного расщепления боковой цепи желчных кислот. Ряд известных методов расщепления оказался совершенно неприменимым для сложной молекулы желчных кислот; в 1926 г. Виланд, Шлихтинг и Якоби, наконец, достигли цели196, применив общий метод расщепления, описанный ранее Барбье lijl. [20]
При введении поправки на толщину облучаемой пленки [254] эта величина существенно уменьшается. Наличие в газообразных продуктах фотолиза метана и отсутствие этана не могут быть удовлетворительно объяснены. Кроме того, можно предположить, что реакции отщепления и расщепления боковых цепей должны являться основными процессами фотолиза. [21]
Семенники продуцируют тестостерон и сперматозоиды. Тестикулярные андрогены синтезируются клетками Лейдига из холестерина. Лимитирующей стадией синтеза всех стероидных гормонов в коре надпочечников и гонадах является стадия ферментативного освобождения холестерина из эфиров холестерина ( холестеролэстераза) и расщепления боковой цепи ( переход С27 - стероида в С21 - стероид) до прегне-нолона. В гонадах более эффективен лютропин. В превращении прегненолона в тестостерон в микросомах участвуют пять ферментативных систем: 3-р-гидроксистероиддегидрогеназа, Д-54 - изомераза, 17-а-гидроксилаза, С17 20-лиаза, 17 - ( 3-гидрокси-стероиддегидрогеназа. При этом возможны два пути: А-4-путь - через прогестерон ( предпочтителен для семенников человека) и А-5-путь через дегидроэпиандростерон. Лимитирующей стадией синтеза тестостерона является 3 - ( 3-гидроксистероиддегидрогеназа. Ежесуточно в семенниках синтезируется 5 мг тестостерона. [22]
В масс-спектре обычно виден амин, который использовался как диазосоставляющая, хотя механизм его образования не всегда ясен. Потеря массы 28 для NN не всегда наблюдается. Как правило, обнаруживается фрагмент, отвечающий иону азосоставляю-щей или фрагмент, соответствующий ее потере. Красители на основе третичных аминов дают фрагменты, соответствующие ожидаемому расщеплению боковых цепей. [23]