Cтраница 1
Расщепление трехчленного цикла в тиглиановом скелете может происходить и таким образом, что образуются изомерные дафнанам кротофорбо-ланы. Куркузон А 2.685, выделенный из растения Jatropha curcus, относится к этому ряду. Кротофорболаны встречаются значительно реже, чем другие типы касбеноидов. В свою очередь, кротофорболановый скелет может перегруппировываться в производные кротофолана. [1]
Расщепление трехчленных циклов часто-наблюдается при дегидрировании моно - и сесквитерпенов. Зелинский и Левина [318] нашли, что каталитическое дегидрирование карана приводит к образованию ге-цимола, в то время как туйан расщепляется другим путем, давая производное циклопен-тена, устойчивое к дегидрированию. Очевидно, подобное расщепление цикла является пиролитической реакцией, не обязательно-сопровождающейся ароматизацией. [2]
Таким образом, в присутствии платиновой черни расщепление трехчленного цикла с присоединением водорода по той схеме, которая дана для палладия ( 1), идет медленнее, чем присоединение водорода по двойной связи с сохранением циклопропанового кольца. На первую реакцию расходуется 0 6 моля, а на вторую - 0 7 моля водорода. [3]
Было доказано отсутствие в равновесной смеси продуктов расщепления трехчленного цикла - соответствующих у-меркурированных спиртов, следовательно, доказано, что в принятых условиях происходит лишь комплексообразование. Выше 25 С для фенилциклопропана уже наблюдается частичное расщепление трехчленного цикла. В случае n - толил - и я-этилфенилциклопропанов трехчленный цикл размыкается даже при 0 С ( с образованием умер куриро-ванных спиртов), вследствие чего получение надежных результатов по комплексообразованию с этими соединениями оказалось невозможным. [4]
Интересное направление сольволитического ( алкоголиз, гидролиз) расщепления трехчленного цикла отмечено [482] для этилениминиевых колец, включенных в би - и полициклические структуры. [5]
Полагают [101], что лимитирующей стадией процесса является расщепление трехчленного цикла с последующим быстрым присоединением водорода. Сходный механизм с промежуточным образованием 1 3-диадсорбированных частиц постулируется [102] при исследовании кинетики и механизма гидрогенолиза циклопропана на ряде нанесенных Ni-катализаторов. [6]
Очевидно, что если кетон ( X) может образоваться путем дегидрогенизационного расщепления трехчленного цикла туйона ( III), то образованию кетона ( IX) должна предшествовать изомеризация, однако сущность последней осталась невыясненной. [7]
Однако напряжение цикла проявляется во многих реакциях циклопропана, протекающих с расщеплением трехчленного цикла. Он подвергается гидрогенолизу до пропана при каталитическом гидрировании, однако в более жестких условиях по сравнению с этиленом и пропиленом. [8]
Бицыкло - ( 0 1 4) - алканы дегидрируются с расщеплением трехчленного цикла [ 4, стр. [9]
Имеется, однако, один важный фактор, способный влиять на направление расщепления трехчленного цикла при гидрировании, а именно - носитель гидрирующего металла, поскольку применяемые катализаторы являются обыкновенно катализаторами на носителях. Как было показано нами ранее, силикагель [10] и активированный древесный уголь [11] катализируют реакцию изомеризации циклопропановых углеводородов в олефины, правда в различных условиях: силикагель - даже при температуре, близкой к 0 С, активированный уголь - лишь при температуре - 200 С. [10]
С вызывает заметное увеличение скорости реакции. При этом, как и в случае углеводородов I и III, легче происходит расщепление трехчленного цикла в системе би-цикло ( 3 1 0) гексана. [11]
Последовательность стадий при гидролизе соединения А не установлена. Вавзонек счв-тал, что вначале протекает гидролиз лактона ( перед расщеплением циклопропанового кольца); однако он подтвердил, что декарбоксилирование протекает после расщепления трехчленного цикла. [12]
Последовательность стадий при гидролизе соединения А не установлена. Вавзонек считал, что вначале протекает гидролиз лактона ( перед расщеплением циклопропанового кольца); однако он подтвердил, что декарбоксвлирование протекает после расщепления трехчленного цикла. [13]
Другой путь стабилизации катиона 2.66 лежит через его перегруппировку в циклопропилметильный катион 2.6 S, который далее подвергается трем типам превращений. Его реакция с гидроксильным анионом дает хризанте-мол 2.6 Я который может окисляться в хризантемовую кислоту. Расщепление трехчленного цикла по пути в ведет к непредельному углеводороду сантолинатриену 2.70, в структуре которого изопреновое правило не соблюдается. В свою очередь в сантолиниловом скелете может иметь место циклизация с построением еще одного циклопропилосодержащего остова 2.74. Конкретный представитель веществ последнего типа - артемизеол 2.75 - найден в некоторых видах полыней. [14]
При дегидрировании трициклического сесквитерпена копаена [133] серой был получен кадалин. При дегидрировании ледола [166] наблюдается образование азулена наряду с кадалином. Дегидрирование аромадендрена [224], глобулола [36] и химбак-кола [35] с образованием S-гвайазулена XXXVIII также включает расщепление трехчленного цикла. [15]