Cтраница 3
В колебательных спектрах ди - и тринитросоединений в области 1300 - 1400 см 1 ( vCHMMNO2) наблюдаются две полосы, одна из которых с большей частотой и интенсивностью в спектре комбинационного рассеяния, другая - в инфракрасном спектре. Расщепление частот этих колебаний в спектрах г & м-динитро - и 1 1 1-тринитросоединений составляет около 50 - 60 см-г. Электронные взаимодействия при колебании нитрогрупп ослабляются по мере увеличения числа промежуточных ординарных связей С-С, и уже в спектре 1 3-динитропропана частоты колебаний VcHMiuNOg 1380 слГ1, что совпадает с аналогичной частотой в спектрах мононитроалканов. [31]
Общий вид спектров аналогичен спектрам водных растворов сульфатов, за исключением того, что все четыре линии в спектрах расплавов значительно более широкие. Расщепление частот вырожденных колебаний не наблюдается. [32]
За исключением работы Хекстера, в которой рассмотрены вырожденные состояния и кубические кристаллы, в последнее время не было сделано никаких работ по теории спектров кристаллов, которые внесли бы существенные изменения в представления, изложенные в основных разделах этой главы. Попытки количественно рассчитать расщепления частот, вызванные силами межмолекулярного взаимодействия, обычно ограничивались применением модели диполь-дипольного взаимодействия, так как она требует меньше информации относительно движения молекул и значительно меньше математических выкладок, чем расчет, основанный на рассмотрении более специфических сил, действующих на близких расстояниях. Эффектами взаимодействия на больших расстояниях в дипольной сумме ( рассмотренной Фоксом и Хекстером, см. выше) обычно пренебрегают. [33]
![]() |
Расщепление колебательных уровней вольфрамат-иона в зависимости от расстояния W-W. [34] |
На рис. 39 показаны наблюдавшиеся в спектрах вольфра-матов Ва, Sr, Са и Zn част. Зависимость типа 1 / г6 характерна для расщепления частот, вызванного дипольным взаимодействием. [35]
При этом рассматривали модель спиральной цепи, в которой группы атомов объединяются в звенья сильными связями, а контакт между звеньями осуществляется за счет слабых связей. Установлена зависимость между углом закручивания спирали и расщеплением частот, относящихся к атомам, связанным сильной связью. На примере изотактического полипропилена было показано [991], что все полосы спиральной конформации должны быть поляризованы. Слабый дихроизм или его отсутствие является следствием перекрывания полос, относящихся к различным типам колебаний. Подобный подход к анализу стереорегулярности позволяет из спиральной симметрии вывести определенные правила отбора. Взаимодействие между колебаниями групп, относящихся к соседним звеньям и происходящих с постоянной разностью фаз, вызывает расщепление полос, разрешенных правилами отбора, на две компоненты, поляризованные перпендикулярно относительно друг друга ( см. гл. [36]
Котэ и Томпсон26 детально изучили спектры тетрафторобора-тов натрия, аммония и калия. Котэ и Томпсон рассматривают указанное расщепление, а также подобное ему расщепление частоты ч как результат нарушения симметрии положения аниона в кристалле. [37]
Котэ и Томпсон26 детально изучили спектры тетрафторобора-тов натрия, аммония и калия. Котэ и Томпсон рассматривают указанное расщепление, а также подобное ему расщепление частоты v4 как результат нарушения симметрии положения аниона в кристалле. [38]
В двойных сульфатах ниобия и тантала сульфат-ион, имеющий тетраэдрическое строение в сульфатах с ионной связью центрального атома с SO -, претерпевает значительное отклонение от тет-раэдрической конфигурации. Появление запрещенных в ИК-спект-ре частот YI и V2, а также расщепление вырожденных частот vs и v4 на несколько компонент указывают на координационный характер групп 5О - в этих соединениях. В отличие от оксодисульфатов в них присутствуют островные связи МеО, что объясняет повышенную растворимость двойных сульфатов и подтверждает Целесообразность ведения технологического процесса с получением таких конечных продуктов. [39]
Элементы V ( в гармоническом приближении) - вторые производные межмолекулярного потенциала по межатомным расстояниям, взятые при равновесном значении этих расстояний. Как было указано Коулсоном [63], колебательные спектры ( сдвиги и расщепления частот нормальных колебаний кристалла) очень чувствительны к изменениям значений потенциалов и поэтому могут быть использованы для их определения. [40]
Если одну из этих волн удается устранить, то поле в резонаторе будет представлять собой одну бегущую волну. Вращение кольцевого резонатора вокруг оси, перпендикулярной его плоскости, приводит к расщеплению частот этих двух противоположно направленных волн. Измеряя их частоту биений, можно определить скорость вращения системы. Этот принцип применяется в лазерных гироскопах. [42]
![]() |
Модуляция волны, испускаемой камертоном. [43] |
В том случае, когда модуляция происходит по закону, выбранному в нашем примере, она означает превращение монохроматической волны частоты п в три монохроматические волны с частотами тг, п т, п - m и с соответствующими амплитудами. Такого рода воздействие на интенсивность волны, т.е. модуляция волны, сопровождающаяся расщеплением частоты монохроматической волны, играет большую роль во многих оптических явлениях. [44]
![]() |
Зависимость молярных интенсивпостей / / с ( в условных единицах полос v 1007 см-1 ( 1 и v 982 см 1 ( 2 от концентрации бериллия в растворе. [45] |