Расщепление - частота
Cтраница 4
Характерно, что спектры концентрированных растворов солей Be сохраняют некоторые специфические черты, свойственные спектрам твердых кристаллогидратов. В близком к насыщению растворе Be ( N03) 2 - 4H20 наблюдается расщепление частоты vs ( Е) нитратного иона ( v3a 1332 см 1, р 0 25; v3b 1457 см 1, р 0 89), причем положение максимумов компонент совпадает с частотами, найденными в спектре КР кристаллического порошка. [46]
Изложенные здесь вычисления составляют классическую теорию эффекта Зеемана. На самом деле при не очень сильных магнитных полях наблюдается совсем иная картина расщепления спектральных частот, правильно описываемая только квантовой теорией. [47]
Следовательно, чем сильнее снизь между контурами, тем больше отличаются частоты С. В случае двуч связанных контуров, настроенных ( каждый в отдельности) на разные частоты, вместо расщепления частоты происходит лишь расхождение частот, которые С самого начала ( до того как контуры были связаны) уже различны. [48]
Поэтому потенциал, препятствующий деформационным и либрационным движениям молекул, слегка отличается в плоскостях ху и г / 2, вследствие чего вырождение снимается. Следует отметить, что хотя на основании теоретико-группового анализа ( см. выше) в фазе II должно происходить расщепление частот V2 и Rxy, никаких указаний о величине этого расщепления теория групп не дает. Величина расщепления может быть получена только из детального анализа, основанного на явном виде потенциала кристаллического поля. С точки зрения физических представлений высокочастотную компоненту следует отнести к типу Вь поскольку она соответствует колебаниям в плоскости xz, где молекулы расположены ближе друг к другу. Такая интерпретация подтверждается и поляризационными исследованиями в спектрах КР монокристаллов, так как колебания типа BI и колебания типа В2 связаны с изменением различных компонент тензора поляризуемости ( a. Теория предсказывает, что обе компоненты дублета vg активны в ИК - и КР-спектрах, однако об интенсивности этих компонент никаких предположений не делается. Для расчета интенсивности линий кроме данных по анализу колебаний методом нормальных координат требуется знание производных дипольного момента молекул. [49]
Так, например, в случае производных CF3C6H5 частоты антисимметричных и симметричных колебаний группы СРЯ имеют постоянное значение и не сильно зависят от природы и положения других заместителей в ароматическом кольце. Эти значения следующие: 1321 9 см 1 ( симметричные), 1179 7 и 1140 9 слГ1 ( антисимметричные) [11], причем расщепление частоты антисимметричных колебаний обусловлено ароматическим кольцом. Эта корреляция весьма полезна для распознавания группировки CF3 - арил. [50]
Кюри, поэтому частота Й ( 6) / 0, хотя и очень мала. В инфракрасном спектре монокристалла титаната бария проявляются при комнатной температуре частоты 12, 174, 182 и 491 см-1 [427], причем выше точки перехода частота 174 слт1 исчезает. Расщепление частоты в области 180 см-1 можно объяснить изменением симметрии кристалла, которая является кубической выше точки перехода ( 6 - 120 С) и тетрагональной - ниже ее. [51]
Эффект расщепления частот, возможно ( при обеспечении высоких значений добротности резонатора), окажется полезным для подавления паразитных типов колебаний. [52]
В электродинамической системе, содержащей два взаимно связанных ДР, колебания в одном резонаторе оказывают влияние на другой резонатор. При этом характеристики такой ЭС существенно отличаются от характеристик одиночных резонаторов. Появившиеся в результате расщепления частоты связи существенно зависят от параметров каждого ДР, расстояния между ними и степени связи резонаторов с подводящими линиями передачи. Существует несколько подходов к определению параметров взаимной связи ДР, которые вычисляют, пользуясь различными методами. [53]
Полоса поглощения деформационных колебаний СП монозамещенных алкинов обычно достаточно интенсивна и легко может быть идентифицирована. Если молекула обладает осевой симметрией, то деформационное колебание СН дважды вырожденно и имеет одну частоту. Однако присоединение плоской группы вызывает расщепление частоты вырожденного колебания, и полоса проявляется в виде дублета. Например, в спектре фенилацетилена наблюдаются полосы при 642 и 613 см-1, возникающие в результате деформационных колебаний под прямым углом к плоскости цикла и в плоскости цикла соответственно. [54]
 |
Диаграмма изменения частот валентных колебаний нитрогрупп. [55] |
Такие изменения частот, силовых постоянных, форм и вкладов, полученные расчетом для общей модели, хорошо согласуются с экспериментальными данными и результатами расчетов конкретных молекул мононитросоединений и их солей. Несколько сложнее обстоит дело с полинитросоединениями и их анионами. Реальная картина спектров последних усложнена из-за расщепления частот, хотя общие тенденции изменений этих частот и силовых постоянных в целом согласуются с модельными расчетами. [56]
Отрицательная обратная связь по напряжению, которой охвачен второй каскад усиления, имеет еще одно существенное преимущество-она уменьшает его выход ное сопротивление. Это приводит к увел чению частоты среза / 2 образуемого этим каскадом фильтра нижних частот с 200 кГц до частот свыше 10 МГц. Здесь имеет м & сто так называемое расщепление частоты среза. [58]
Начнем с рассмотрения элементарного акта переноса энергии между двумя неподвижными молекулами, находящимися на заданном расстоянии друг от друга. Если между молекулами имеется какое-либо взаимодействие, то передача энергии от одной молекулы к другой следует из самых общих соображений. Как известно, в результате взаимодействия происходит расщепление частоты, и собственные частоты системы равны a0 Q / 2 и о) 0 - Q / 2, где и - р / а0 и р - коэффициент связи. Если в начальный момент колеблется только один осциллятор, то в дальнейшем происходит перекачка энергии во второй осциллятор и осцилляторы обмениваются энергией с частотой Q, пока колебания не затухнут. [59]
Указанные типы взаимодействий приводят к перераспределению электронной плотности, которая выражается в изменении кратности связей и соответственно симметрии иона. Действительно, увеличение кратности связей обычно приводит к повышению частоты, а изменение симметрии иона - к новым правилам отбора и к расщеплению частот вырожденных колебаний. Чем более низкую симметрию приобретает анион ЭО в результате взаимодействия, тем значительнее изменения в спектре поглощения. Из табл. 1, например, можно видеть, что в случае перехода от симметрии Td к симметрии С3в, С2, С2, Cs или Сг в ИК-спектре частота vx становится активной, а частоты v3 и v4 расщепляются на две или на три компоненты. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5