Cтраница 2
ДМСО эффективен для расщепления пространственно затрудненных сложных эфиров в условиях, которые подбирают в зависимости от степени пространственной затрудненности. [16]
При омылении - этого очень чувствительного к действию воды сложного эфира образуется сернистый газ, поэтому расщепление сложного эфира в этом случае необратимо. [17]
Он рассматривает имевшуюся в литературе гипотезу о том, что изомеризация бромгидринов идет через отщепление галоге-новодорода и присоединение его в обратном направлении. В то же время А. Е. Фаворский отмечает опыты Н. А. Меншуткина и Д. П. Коновалова [36] о контактном действии асбеста, стекла в некоторых реакциях и о роли свободной кислоты при расщеплении сложных эфиров. [18]
В результате дегидратации стеариновой кислотой с последующим окислительным озонированием олефинов должны были образоваться лаурино-вая кислота и смесь различных изомеров додеканона. Описанное выше получение пизкомолекулярпых жирных кислот с небольшим числом атомов углерода можно объяснить, как это впоследствии было доказано экспериментально [116], тем, что при дегидратации диалкилэтанола, несмотря па расщепление сложных эфиров, происходит частичная изомеризация двойной связи. Так, асимметричный диалкилэтилен частично переходит в три-алкилэтилсп, причем одна алкильпая группа всегда является мотилышй. [19]
В результате дегидратации стеариновой кислотой с последующим окислительным озонированием олефинов должны были образоваться лаурино-вая кислота и смесь различных изомеров додеканона. Описанное выше получение низкомолекулярных жирных кислот с небольшим числом атомов углерода можно объяснить, как это впоследствии было доказано экспериментально [116], тем, что при дегидратации диалкилэтанола, несмотря на расщепление сложных эфиров, происходит частичная изомеризация двойной связи. Так, асимметричный диалкилэтилен частично переходит в три-алкилэтилен, причем одна алкильная группа всегда является метальной. [20]
Гидролиз сложных эфиров) указывается, что хлористый алюминий ускоряет гидролиз офиров органических кислот. Ксли такое расщепление сложного эфира происходит в присутствии ароматического углеводорода, то, очевидно, может итти как процесс алкилирования, так и ацилирования. Действительно, обе эти реакции имеют место; так, конденсация бензола с этилацетатом в присутствии хлористого алюминия дает этилбензол и этилацетофенон, причем относительные выходы этих веществ зависят от условий реакций. [21]
Малая продолжительность контакта благоприятствует протеканию главной реакции. Увеличение продолжительности реакции и применение более высоких температур усиливают протекание реакций II, III и IV. Образование свободных алифатических кислот ( VI и X) из олефина и воды, получающейся в реакциях III, VII и IX, весьма незначительно; столь же незначительна и интенсивность реакции V расщепления сложного эфира. Образование простого эфира ( VII) протекает главным образом при применении метанола в качестве спиртового компонента. [22]
Недостаток применения дивинилкетона СН2 СНСОСНСН2 в реакциях аннелирования состоит в том, что наряду с диалкилированием происходит моноалкилировамие. Вместо дивинилкетона можно с успехом применять X. Например, натриевая соль дикетона ( 1) гладко реагирует с X. Последовательность реакций включает двукратную циклодегидратацию, расщепление сложного эфира и декарбоксили-рование р-кетокислоты. [23]