Сильное расщепление

Cтраница 2

Как видно из второго экрана рисунка 83, к 4: 00 17.11.98 г. наблюдалось сильное движение курса USD / DEM вниз: кривые скользящие средние направлены вниз, причем тА ( 34) расположена сверху, под ней проходит тА ( 13), а еще ниже - гпА ( 5), причем также, как и в случае с GBP / USD, видим сильное расщепление этих кривых. [16]

Сигналы ядер X в группе - ХН должны быть сильно расщеплены ( см. табл. 1) в результате ССВ с протоном, если межмолекулярный обмен происходит медленно. Для группыХстоль сильное расщепление также возможно, если в rpynnaxNRn CRjR R, К или R Н ( J - 150 - 200га для 13С - Н и - 50г для. Кроме того, в спектрах1 и 1 Nнередко наблюдается относительно слабое ( по - рядка герц) расщепление, обусловленное взаимодействием с более удаленными протонами. [17]

Ниже приведена диаграмма энергетических уровней. Предполагается, что перекрывание Аи лучше, чем Ag, так как приводит к более сильному расщеплению, хотя разница в энергиях становится больше первоначальной. Четыре электрона с заполненных орбиталей лигандов заполняют затем две связывающие молекулярные орбитали. [18]

О возможности избирательного метилирования гетероциклических оснований в олигонуклеотидах под действием диазометана в литературе имеются противоречивые сведения. С другой стороны, по данным Голы и Шайта222, при метилировании ряда олигорибонуклеотидов диазометаном происходит сильное расщепление фосфодиэфирнои связи и метилирование по 2 -гидроксильной группе остатка рибозы; при метилировании тимидилил - ( 3 - 5) - тимидина отмечено образование заметных количеств триэфира. В случае ApU авторы последней работы наблюдали метилирование как по остатку урацила, так и по остатку аденина. [19]

Спектры ПМР атактического ( а и изотактического ( б полипропилена. [20]

Этот спектр имеет такие же основные характеристики, как и спектр атактического полипропилена. Главное его отличие заключается в заметном снижении интенсивности пиков в области сигнала метиленовой группы, что объясняется сильным расщеплением и различиями в химических сдвигах неэквивалентных метиленовых протонов в изотактическом окружении. К таким же результатам пришли авторы работы [526], где при исследовании дейтерированных полипропиленов показано, что при высокой изотактичности поглощение метиленовых групп маскируется пиками метильных и третичных протонов. [21]

Значение g - фактора является почти изотропным даже в тригональном окружении такого кристалла, как А Оз, но сильное расщепление в октаэдрическом поле А уменьшает отклонение - фактора от чисто спинового значения, а также величину расщепления триплета. [22]

Объяснение ядерных периодичностей заключается в образовании оболочек нуклонов, оказывающихся заполненными при магических значениях Zc или Л с. Теоретическое объяснение эмпирической последовательности уровней покоится на установлении их порядка в потенциальной яме, соответствующей короткодействующим ядерным силам с учетом сильного расщепления уровней вследствие спин-орбитальной связи. [23]

В соответствии с корреляционной таблицей наблюдаемый характер расщепления полосы v3 ( Fz) объясняется изменением симметрии от Td до С №, С2 или Сг. Сильное расщепление и сдвиг высокочастотной компоненты вырожденной полосы v3 ( - 2) свидетельствует о значительном взаимодействии молибдат-иона с катионом редкоземельного элемента. С другой стороны, появление интенсивной полосы полносимметричного валентного колебания vx ( A) также подтверждает изменение симметрии молибдат-иона и сильное взаимодействие катион - анион. Положение полос v3 ( Fz) и 1 ( Аг) в спектрах практически мало изменяется в зависимости от типа редкоземельного элемента и щелочного металла. Это позволяет сделать заключение о примерно одинаковом взаимодействии катиона РЗЭ от неодима до эрбия с молибдат-ионом. [24]

При взаимодействии двух фрагментов МЬэ возникает возмущение первого порядка между одинаковыми орбнталями. При этом уровни 5 фрагмента МЬэ расщепляются на два уровня TI и п комплекса JV Lio. Наиболее сильное расщепление наблюдается при взаимодействии а-орбнталей ( № 9, табл. 27.2), я-уровни расщепляются в меньшей степени, а 5-уровни очень слабо. Это связано с тем, что ст-орбнталъ фрагмента MLs наиболее сильно выступает наружу фрагмента и поэтому пространственное перекрывание ее с другой орбнталью наиболее велико. [25]

XII, в котором отсутствует широкий дублет. Этот факт является веским подтверждением того, что протон, резонансный сигнал которого находится при 62 45, ориентирован экваториально у атома С-1. Следовательно, сильное расщепление ( / 12 гц) в исходном кетоне VII обусловлено геминальным взаимодействием двух протонов С-1. Поэтому ясно, что сигнал экваториального lfJ - протона на рис. 32 в действительности является парой размазанных триплетов, что и следовало ожидать для экваториального водорода, испытывающего большое геми-нальное взаимодействие и два небольших ( 2 - 3 гц) приблизь тельно одинаковых экваториально-аксиального и диэкваториаль-ного взаимодействий с метиленовой группой С-2. Поэтому не удивительно, что в спектре ( рис. 36) 2 2 4 4 - й4 - производного XIV слабопольный дублет значительно сужен вследствие отсутствия спин-спинового взаимодействия с протонами С-2. Ушире-ние дублета обусловлено небольшим взаимодействием la - протона с ядрами дейтерия у атома С-2. Еще более интересным является сужение резонансного сигнала при 6 0 78 с относительной интенсивностью, равной единице, принадлежащего, по всей видимости, la - протону. Это утверждение было подтверждено применением двойного резонанса. Перед обсуждением результатов этих экспериментов будут приведены краткие сведения об основных принципах двойного резонанса. [26]

Микрофотография поверхности излома кристалла железа при хрупком разрушении.| Двойники деформации а - Ti при в 0 1. [27]

В металлах с ГЦК решеткой деформац, двойникование встречается у материалов с низкой энергией дефекта упаковки, причем только на поздних стадиях пластич. Причиной его служит монотонно нарастающее упрочнение плоскостей скольжения, при нек-рой деформации ед оно достигает такой величины, при к-рой дальнейшее перемещение дислокаций по ним становится невозможным. Поскольку из-за сильного расщепления ядер выход дислокаций в другую плоскость запрещен, дислокац. На смену ей приходит деформац. [28]

Частным случаем этого типа дефектов является перламутро-вость медленно растущих граней некоторых кристаллов: ( 010) бифталата калия, ( 001) бихромата калия. Включения на перламутровых гранях более крупные, чем в случае РЬ ( МОзЬ, плоские по форме и перекрыты очень тонкими прослойками кристаллического материала. Прогибание и отслаивание этих прослоек приводит к сильному расщеплению граней даже при самых малых пересыщениях. Возникновение перламутровости также связано с торможением слоев роста примесями и их сильной изрезан-ностью. Но в этих случаях отравляющее действие примесей резко падает с возрастанием пересыщения, и при средних переохлаждениях ( порядка 1 5 - 2 С для бифталата калия) удается получить кристаллы, свободные от этого дефекта. [29]

Экспериментальные данные показывают ( см. табл. 11.1 и рис. 11.3), что остовные ПИ остальных атомов основания, помимо атома азота, тоже изменяются при образовании комплекса. Так, в комплексах BF3 с CH3CN и C2H5NH2 наблюдается более сильное расщепление линии С ( 15) по сравнению со свободными основаниями. Для CH3CN расчет, проведенный при равновесной молекулярной геометрии, предсказывает, что ПИ C ( s) для группы СН3 должен быть больше, чем для группы CN. При образовании комплекса заряд на атоме углерода в группе СН3 остается практически неизменным, тогда как в группе CN заряд атома углерода возрастает на 0 2е вследствие уменьшения электронной плотности 2 / 51г - орбитали углерода при практически неизменной а-плотности. При переходе от свободного основания к комплексу вычисленные заряды атомов углерода изменяются незначительно ( см. табл. 11.2), и поэтому изменения в значениях ПИ C ( ls) могут быть приписаны главным образом влиянию положительно заряженного атома бора и уменьшению электронной плотности на атомах водорода в молекуле основания. Экспериментальные ПИ можно также интерпретировать с использованием уравнения (11.1) путем построения графика зависимости ( Е - V) от q, который должен оказаться прямолинейным, если это полуэмпирическое соотношение справедливо. На рис. 11.4 показан такой график для ПИ N ( 1) свободных оснований и их комплексов, при построении которого с целью вычисления V использованы формальные атомные заряды, вычисленные для этих систем на основании их расчетов методом ЧПДП. Разделение графика на две отдельные линии ( одна для свободных оснований, а другая для их комплексов) наглядно показывает, что вычисленные ПИ N ( ls) в комплексах оснований завышены по сравнению со свободными основаниями. Для ПИ C ( ls) и B ( ls) потенциальная модель приводит к удовлетворительным линейным графикам. [30]

Страницы: 1 2 3