Начальное расщепление

Cтраница 2

В сантиметровом диапазоне длин волн чаще всего используют рубин. Для более коротких волн подби-рают вещества, у которых начальное расщепление значительно больше, чем у рубина. [16]

Это соответствует тому, что проекция магнитного момента на направление осциллирующего магнитного поля больше для малых значений М, чем для больших ( § 3 гл. Вариация интенсивности позволяет легко отличить тонкую структуру, обусловленную начальными расщеплениями, от сверхтонкой структуры ( см. ниже), где линии, соответствующие различным ядерным ориентациям, имеют одинаковую интенсивность при температурах таких, что kT значительно больше энергии сверхтонкого взаимодействия. [17]

Сверхтонкая структура при парамагнитном резонансе. [18]

Спины электронов, использованные в уравнении (7.64), представляют собой эффективные значения, определяемые величиной ( 2S 1), которая равна мультиплетности из-за спин-орбитальных взаимодействий, приводящих к резонансу. Первый член уравнения описывает взаимодействие вектора спина с внешним магнитным полем, второй - представляет собой начальное расщепление, обусловленное аксиально симметричными ( тригональной и тетрогональной) компонентами поля кристалла, а третий-соответствует компонентам поля более низкой ( ромбической) симметрии. [19]

При незначительной скорости инициирования действительная длина цепи N может быть в несколько раз больше средней длины цепи. Это не значит, что продукты не получаются преимущественно по механизму с участием свободных радикалов, так как в результате одного начального расщепления углеводорода на свободные радикалы получается 2N молекул продукта, тогда как одна молекулярная перегруппировка даст 2 молекулы продукта. В действительности, средняя длина цепи характеризует отношение продуктов, полученных молекулярными реакциями и реакциями свободных радикалов. Найденные относительные скорости этапов в реакциях свободных радикалов заставляют признать, что при цепном механизме должны быть достаточно длинные цепи. Поэтому, если максимально ингибированная скорость является действительно скоростью молекулярной реакции, то нужно допустить, что начальное расщепление радикала происходит менее часто, чем молекулярная перегруппировка. Используя окись азота, удалось установить тот несомненный факт, что значительная доля продуктов разложения углеводородов обусловлена наличием цепного механизма, вместе с тем, наличие или отсутствие прямой молекулярной реакции, сопровождающей цепной процесс, еще окончательно не доказано. На практике все такие реакции проводятся в условиях глубокой конверсии, когда продукты подвергаются вторичным превращениям. [20]

ДЯ - случайная вариация локального поля, обусловленная магнитными дипольными моментами соседних ионов или ядер. Величины ( / Ье) тс и ( Нче) стс представляют собой энергетические вклады от членов гамильтониана, описывающих соответственно тонкую структуру, или начальное расщепление ( § 3 - 6 гл. Случайные изменения кристаллического поля могут приводить к флуктуациям g - фак-тора тонких и сверхтонких расщеплений. Его влияние на спектр ЭПР, как следует из обсуждений в § 13 гл. [21]

Прибавляют в каждую пробирку по две капли раствора иода, перемешивают и наблюдают в пробирках гамму цветов от желтого к синему. Желтый цвет свидетельствует об отсутствии крахмала, краснобурый - о присутствии промежуточных продуктов расщепления - различных декстринов, синий - о присутствии крахмала или продуктов его начального расщепления. [22]

При температуре ниже комнатной нетлругих уровней энергии, которые бы были заметно заселены. Следовательно, ситуация такова, как будто мы имеем основной уровень, являющийся орбитальным сингле-том, с трехкратным спиновым вырождением, которое снимается вследствие наличия в гамильтониане (7.81) довольно большой константы начального расщепления D и отчасти за счет анизотропии - фактора. [23]

Интенсивные исследования магнитного резонанса и оптических спектров были проведены для иона Сг3 преимущественно в октаэдрическом поле. Спектр парамагнитного резо-нанеа, наблюденный для основного состояния, является таким, который ожидается для спинового квадруплета с - фактором, близким к g - фактору свободного электрона, и с малым начальным расщеплением. [24]

Сравнение экстраполированных констант. [25]

Этот вывод основывается на отсутствии торможения окисью азота и отсутствии влияния растворителя. Основные продукты реакции в паровой фазе - этан и ацетон - соответствуют механизму, требующему расщепления перекисной связи, причем образующиеся радикалы распадаются на ацетон и метильные радикалы, которые соединяются, образуя этан. Суммарная реакция протекает по первому порядку, и ее скорость эквивалентна скорости начального расщепления, а энергия активации ( 39 1 ккал) несколько выше, чем энергия активации для рассмотренных ] соединений. [26]

Для спина S 1 вследствие, аналогичных эффектов второго порядка средний интервал между линиями сверхтонкой структуры оказывается различным для разных электронных переходов ( фиг. Это может дать некоторую информацию о знаке сверхтонкого взаимодействия, если известен знак члена, ответственного за начальное расщепление ( § 8 гл. Тогда порядок уровней известен. При условии Л / рЯ уровни с положительными значениями m лежат выше уровней с отрицательными значениями m для положительных значений М и наоборот - для отрицательных значений М ( как на фиг. [27]

Для работы в трехуровневых приборах пригодны только такие кристаллы, у которых во внешнем магнитном поле не менее трех уровней с разрешенными переходами на частотах сигнала и накачки. Однако желательно, чтобы число энергетических уровней не было слишком большим, поскольку в противном случае значительная часть их не будет использоваться, и соответственно уменьшится число парамагнитных частиц, участвующих в работе прибора. Желательно, чтобы это расщепление имело достаточную ширину, соответствующую частотам сигнала и более высоким. Наличие начального расщепления обеспечивает согласно известным в квантовой механике правилам отбора существование незапрещенных переходов на частотах сигнала и накачки. [28]

Раису просто не удалось обнаружить радикалы метилена при данных условиях опыта. Кассель определяет величину Елн. Поэтому выше 600 С скорость реакции будет вполне ощутима. Если при начальном расщеплении двойной связи образуются радикалы, то допустима и величина Еат. [29]

Поскольку это условие не зависит от величины, изотропный обмен не влияет на спектр вплоть до температур, при которых kT - Г, когда интенсивность перестанет изменяться обратно пропорционально абсолютной температуре из-за расщепления на триплет и синглет. Если / 0 и / gz Hz, энергии три-плетных состояний лежат выше и их заселенности будут стремиться к нулю при достаточно низких температурах kT - с f, так что интенсивность спектра будет падать и в конце концов при достаточно низкой температуре он исчезает. Если / 0, то синглетное состояние имеет более высокую энергию, и оно станет незаселенным при достаточно низких температурах; при gz Hz kT c /, когда синглет будет полностью не заселен, интенсивность линии спектра при hv gz Hz будет в 4 / з раза больше по сравнению с интенсивностью в отсутствие обменного взаимодействия. Когда обменное взаимодействие содержит анизотропную компоненту, второй член в (9.31) не обращается в нуль и дает начальное расщепление триплета в нулевом поле, аналогичное расщеплению тонкой структуры, рассмотренному в § 5 гл. [30]

Страницы: 1 2 3