Cтраница 3
При незначительной скорости инициирования действительная длина цепи N может быть в несколько раз больше средней длины цепи. Это не значит, что продукты не получаются преимущественно по механизму с участием свободных радикалов, так как в результате одного начального расщепления углеводорода на свободные радикалы получается 2N молекул продукта, тогда как одна молекулярная перегруппировка даст 2 молекулы продукта. В действительности, средняя длина цепи характеризует отношение продуктов, полученных молекулярными реакциями и реакциями свободных радикалов. Найденные относительные скорости этапов в реакциях свободных радикалов заставляют признать, что при цепном механизме должны быть достаточно длинные цепи. Поэтому, если максимально ингибированная скорость является действительно скоростью молекулярной реакции, то нужно допустить, что начальное расщепление радикала происходит менее часто, чем молекулярная перегруппировка. Используя окись азота, удалось установить тот несомненный факт, что значительная доля продуктов разложения углеводородов обусловлена наличием цепного механизма, вместе с тем, наличие или отсутствие прямой молекулярной реакции, сопровождающей цепной процесс, еще окончательно не доказано. На практике все такие реакции проводятся в условиях глубокой конверсии, когда продукты подвергаются вторичным превращениям. [31]