Cтраница 1
Химическое расщепление является наиболее часто применяемым методом разделения рацемических форм. [1]
Химическое расщепление имеет ограниченное применение, так как многие новые синтетические моющие вещества плохо расщепляются. [2]
Химическое расщепление агара заметно проявляется на структурно-механических свойствах его растворов. [3]
Химическое расщепление высокомолекулярных веществ путем окисления или аутоокисления происходит так же, как у низкомолекулярных соединений, например по месту двойных связей. Насыщенные полимерные вещества, такие как полиэтилен, тоже чувствительны к ауто-окислению. В этом случае расщепление, вероятно, происходит у третичных атомов углерода. [4]
Химическое расщепление высокомолекулярных веществ путем окисления или аутоокислепия происходит так же, как у низкомолекулярных соединений, например по месту двойных связей. Насыщенные поли-мориыо вещества, такие как полиэтилен, тоже чувствительны к ауто-окнслепию. В этом случае расщепление, вероятно, происходит у третичных атомов углерода. [5]
Хотя химическое расщепление используется наиболее часто, все же этот метод далек от совершенства, так как требует очень тщательного, обычно ведущего к большим потерям, расщепления диастереомеров, в большинстве сходных по свойствам. Нет достаточно общих рецептов выбора способа проведения операций, и выходы редко бывают удовлетворительными. Желательно в связи с этим рассмотреть другие методы расщепления рацематов. Ряд из них был уже описан в литературе, но до сих пор ни один из них не является общепринятым. Здесь будут рассмотрены лишь способы, имеющие практическое значение. [6]
Успех химического расщепления рацематов зависит от вида и количества применяемого растворителя, температуры кристаллизации и легкости отщепления вспомогательного вещества от диастереомерной соли. Только в исключительных случаях выделение оптически чистого энантиомера удается без последующей перекристаллизации. Высокую чистоту имеют соединения, самопроизвольно выделившиеся в твердую фазу в виде кристаллов из растворов продуктов реакции. Можно повлиять на поведение энантиомера при кристаллизации, добавляя вспомогательные вещества противоположной конфигурации. [7]
Метод неполных специфических химических расщеплений ( метод Максама - Гилберта) используется для определения последовательности ДНК. Меченые концевые продукты получают путем специфического расщепления полинуклеотида химическими реагентами по одному из звеньев. [8]
Среди описанных методов химического расщепления наибольшее применение при исследоаании первичной структуры белков находит деградация бромцианом по остаткам метионина. Относительно широко используется расщепление по остаткам триптофана и по связи Asn-Cly. Значительно реже применяют частичный кислотный гидролиз по саязи Asp-Pro и расщепление по остаткам цистеина и тирозина. При расщеплении белков по остаткам метионина, триптофана и цистеина обычно образуются крупные пептидные фрагменты, содержащие в среднем 40 - 80 аминокислотных остаткоа, что связано с низким содержанием этих аминокислот а белках. [9]
По этому методу проводят химическое расщепление боковой цепи нафтеновой кислоты; в итоге получается кислота, имеющая на один атом углерода меньше, чем исходная. [10]
Доступные в настоящее время методы химического расщепления ДНК ( см. стр. Такие фрагменты, вероятно, могли бы оказаться полезными при установлении структуры более длинных фрагментов ДНК, однако специфические методы получения последних не разработаны. [11]
Даже при специфическом ферментативном или химическом расщеплении белка или полипептида среднего молекулярного веса получается довольно сложная смесь пептидов. Существует набор разнообразных методических приемов фракционирования этой смеси и очистки отдельных компонентов. Вряд ли можно предложить какую-то одну схему фракционирования, которая была бы равным образом применима ко всем белковым гидролизатам. Первым этапом обычно является предварительное фракционирование в соответствии с зарядом или размером пептидов. За ним следует уже окончательная очистка пептидов с помощью электрофореза, ионообменной или иной хроматографической процедуры. [12]
При специфическом ферментативном гидролизе или химическом расщеплении любого белка среднего молекулярного веса получается довольно сложная смесь пептидов. Выделение и очистка всех пептидов, из которых состояла полипептидная цепь и которые содержатся в нефракционированном гидролизате, - задача достаточно трудная. Поэтому гидролизат белка рекомендуется сначала подвергнуть предварительному разделению. Среди современных методов фракционирования наиболее подходящим для этой цели является гель-фильтрация. [13]
Известные в структурной химии белка способы ферментативного и химического расщепления пептидной цепи и разделение образующихся в результате фрагментов с помощью хроматографическои техники позволяют получать гомогенные пептидные блоки. Зашитные группы при полусинтезе выбираются таким образом, чтобы их введение сохраняло способность производных растворяться в водных и водно-органических растворах. При сборке нужной последовательности из подготовленных пептидных блоков чаще всего используются такие методы, как DCC / HOBt, DCC / HOSu, а также азидный метод и метод активированных эфиров. Особое внимание уделяется при этом проблеме рацемизации. [14]
Однако иногда ( в виде исключения) химическое расщепление не удается осуществить. [15]