Cтраница 2
По-видимому, упомянутые ранее устойчивые к диэстеразе олигонуклеотидные фрагменты состоят главным образом из цепочек глкжозидо-5 - оксиметил-2 - дезоксицитидиловой кислоты, несущих концевой дезоксинуклеозид-5 - фосфат, помимо глюкозидных пиримидиновых нуклеотидов. Подобным же образом освобождение глюкозидных мононуклеотидов из ДНК при совместном действии панкреатической дезоксирибону-клеазы и диэстеразы змеиного яда может происходить в результате первоначального расщепления нуклеазой, что дает олигодезокси-нуклеотиды, несущие концевой глюкозидо-5 - оксиметил-2 - дезокси-цитидин-5 - фосфат ( присоединенный к неглюкозидному нуклеотиду), и дальнейшего расщепления этих олигодезоксинуклеотидов диэсте-разой. [16]
Бестман и Кратер [183] отмечали, что реакция сдваивания радикалов этого типа протекает только в присутствии ограниченного количества кислорода. При избытке кислорода образуются в эквимолярных количествах окись трифенилфосфина и карбонильное соединение. Авторы предположили, что аутоокисление илидов заключается в первоначальном расщеплении илида на окись фосфина и карбонильное соединение. Не успевший окислиться ил ид вступает в типичную реакцию Виттига с карбонильным соединением, образуя олефин и дополнительное количество окиси фосфина. [17]
Одно из первых исследований по действию озона на неэластомеры было выполнено Штаудингером и др. [569], которые проводили озонирование полистирола в среде четыреххлористого углерода. При этом было обнаружено, что вязкость растворов при озонировании сначала снижается, а затем увеличивается и процесс приводит к образованию геля. Подобные превращения можно было бы объяснить тем, что в этом случае имеет место первоначальное расщепление полимерных цепей с образованием полимерных перекисей, дальнейшие превращения которых приводят к сшиванию. [18]
Для того чтобы получить другой энантиомер в оптически чистом состоянии, в большинстве случаев следует использовать второй асимметрический реактив. Затем второй не вполне оптически чистый энантиомер отфильтровывают или экстрагируют. Далее снова проводят расщепление обычным путем, подбирая наиболее выгодные для него условия, как и в случае первоначального расщепления, но с тем преимуществом, что вещество, подлежащее расщеплению, уже обогащено нужным энантиомером и поэтому желательный диастереомер образуется в избытке по сравнению с нежелательным диастереомером. Целый ряд расщеплений был завершен с помощью этого метода. [19]
Однако иногда случается, что новое ядро, получившееся в результате бета-распада, находится в достаточно возбужденном состоянии, чтобы излучить еще один нейтрон. Такая ситуация может возникнуть, например, когда превращение нейтрона в протон, которое сопровождает бета-распад, приводит к значительной перегруппировке нуклонов по различным оболочкам и к сопутствующему большому изменению энергии связи всего ядра. Нейтроны, излученные таким образом после бета-распада, называются запаздывающими, так как они могут излучаться через несколько секунд или даже минут после первоначального расщепления. Хотя, как уже указывалось ранее, запаздывающие нейтроны составляют менее одного процента от общего числа нейтронов, образующихся в процессе деления ядра, тем не менее при расчете ядерного реактора это явление необходимо обязательно учитывать. [20]
Любопытно и поучительно тут то, что мысль исследователей перепробовала все возможные решения вопроса, раньше чем пошла по истинному пути. К первой группе принадлежат все те теории, которые допускают первоначальное расщепление нейтрального кислорода на равные активные части. [21]
Вышеперечисленные классы соединений представляют собой лишь наиболее известные из классов соединений, изученных в масс-спектрометрии. Однако неверно полагать, что необходимо детально знать схему фрагментации какого-нибудь класса соединений, для того чтобы можно было применить метод масс-спектрометрии для конкретного представителя этого класса. Дело в том, что всегда возможно превратить это соединение в производное, относящееся к классу, который был подробно изучен. Например, хотя и нитрозо - и нитросоединения в действительности анализировались и было показано, что первоначальное расщепление дает нитрозоний - и нитро-ний-жоны ( N0, N01), но если бы такого анализа не было, тем не менее можно было бы получить информацию об этих соединениях, восстановив их в первичные амины и применив метод к этим производным. Аналогично прямой анализ хлорангидридов часто затруднителен, но они легко превращаются в хорошо изученные альдегиды, метиловые эфиры или алканолы. [22]
Вышеперечисленные классы соединений представляют собой лишь наиболее известные из классов соединений, изученных в масс-спектрометрии. Однако неверно полагать, что необходимо детально знать схему фрагментации какого-нибудь класса соединений, для того чтобы можно было применить метод масс-спектрометрии для конкретного представителя этого класса. Дело в том, что всегда возможно превратить это соединение в производное, относящееся к классу, который был подробно изучен. Например, хотя и нитрозо - и нитросоединения в действительнбсти анализировались и было показано, что первоначальное расщепление дает нитрозоний - и нитро-ний-ионы ( N0, N02), но если бы такого анализа не было, тем не менее можно было бы получить информацию об этих соединениях, восстановив их в первичные амины и применив метод к этим производным. Аналогично прямой анализ хлорангидридов часто затруднителен, но они легко превращаются в хорошо изученные альдегиды, метиловые эфиры или алканолы. [23]