Сверхтонкое расщепление

Cтраница 3

Спектр ЭПР этильного радикала со схематической диаграммой и интерпретацией спектра. [31]

Константы сверхтонкого расщепления в замещенных алкиль-ных радикалах чувствительны к способности заместителей делока-лизовать неспаренный электрон. Так, протонные константы расщепления в радикалах типа СН2Х и - СНХ2 ( где X OR, CN, COR, COOR, Me) меньше, чем константы расщепления в метиль-ном радикале, если, конечно, геометрия сравниваемых радикалов одинакова. [32]

Константы сверхтонкого расщепления позволяют судить о химическом строении и структуре свободных радикалов. [33]

Константы сверхтонкого расщепления для анион-радикалов соответствующих замещенных бензолов даны на рис. 5 7, в. В противоположность анион-радикалу трег-бутилбензола ( рис. 5 - 7, б) здесь более стабильна S-орбиталь. [34]

Сходство сверхтонкого расщепления в анионных и катион-ных радикалах является подтверждением вышеуказанных закономерностей коэффициентов в молекулярных орбиталях альтер-нантных углеводородов. [35]

Константы сверхтонкого расщепления для анион-радикала нафталина равны 4 95 и 1 87 Гс. Сопоставьте отношение констант сверхтонкого расщепления и отношение квадратов коэффициентов при атомных орбиталях в молекулярной орбитали, на которой находится неспаренный электрон. [36]

Сверхтонкое расщепление ( СТР па одном протоне. [37]

Константа сверхтонкого расщепления а может Отличаться от as, если атомы водорода в радикале не находятся в эквивалентных положениях, поскольку неспаренный электро - может иметь большущ плотность вблизи одного из ядер. [38]

Спектр ЭПР анион-радикала 2 5-диокси - 1 4-бензосемихинона в рас. [39]

Линии сверхтонкого расщепления на протонах не укладываются в формат рисунка. [40]

Регистрация сверхтонкого расщепления на лиганде служит явным указанием на участие лиганда в молекулярных орбита-лях комплекса. Изотропная часть сверхтонкого расщепления на лиганде обусловлена перекрыванием а-орбита-лей с добавлением небольшого вклада, связанного с поляризацией скелета молекулы. [41]

Константы сверхтонкого расщепления от лигандов. Поскольку орбиталь основного состояния является ор-биталью я-симметрии, нельзя ожидать изотропного сверхтонкого расщепления Л8 от лигандов. Кивельсон и Ли [119] объяснили наблюдавшиеся значения Л3 конфигурационным взаимодействием, в результате которого электрон промотируется со связывающей на разрыхляющую орбиталь. [42]

Константы сверхтонкого расщепления от лигандов. Поскольку орбиталь основного состояния является ор-биталью я-симметрии, нельзя ожидать изотропного сверхтонкого расщепления Л8 от лигандов. Кивельсон и Ли [119] объяснили наблюдавшиеся значения / 4S конфигурационным взаимодействием, в результате которого электрон промотируется со связывающей на разрыхляющую орбиталь. [43]

Параметры сверхтонкого расщепления проанализировать труднее, так как g - тензор и тензор сверхтонкого взаимодействия не всегда соответствуют одним и тем же главным осям. Основываясь на имеющихся в настоящее время результатах, можно предположить, что изотропное сверхтонкое взаимодействие составляет около 13 гс. Это значение константы является, по-видимому, очень большим. Действительно, если верны изложенные выше представления, то величине - 23 гс при измерениях на частоте Q соответствует такое распределение спиновой плотности, когда неспаренный электрон почти на 57 % локализован на протоне. Данный вывод противоречит результатам изучения описанных ниже органических перекисных радикалов. Представляется вероятным, что в этом приближении значительно переоценивается изотропный член взаимодействия. [44]

Константа сверхтонкого расщепления а может Отличаться от аг, если атомы водорода в радикале не находятся в эквивалентных положениях, поскольку неспаренный электрой может иметь большую плотность вблизи одного из ядер. [45]

Страницы: 1 2 3 4