Сверхтонкое расщепление - линия
Cтраница 1
Сверхтонкое расщепление линий, обусловленное магнитным взаимодействием электронной оболочки с ядром, легко может быть различаемо от изотопического путем наблюдения зеемановского расщепления благодаря тому, что магнитное расщепление компонент сверхтонкой структуры в отличие от линий, относящихся к разным атомам, находится в определенной взаимной связи. Наблюдение интенсивностей и интервалов сверхтонкой структуры долгое время удовлетворительно объяснялось подбором значений магнитного и механического ядерных моментов. [1]
Наблюдение сверхтонкого расщепления линий позволяет получить следующую информацию. [2]
Сдвиг линий под влиянием столкновений и сверхтонкое расщепление линий ( равно как и наличие изотопической структуры линий) ради простоты не учитываются. [3]
Большую роль в приложении метода ЭПР в химии играет сверхтонкое расщепление линий спектра, обязанное взаимодействию электронной оболочки со спином ядра ( раздел X. Формально это взаимодействие можно учесть, добавив к спин-гамильтониану ( VI. [4]
Это оказывается возможным благодаря явлению спин-спинового взаимодействия, которое проявляется в виде сверхтонкого расщепления линий в спектре ЯМР на компоненты. [5]
 |
Результаты экспериментов, выполненных на уровне физических исследований в РНЦ КИ в 1976 - 2002 гг. [6] |
Аналогичная ситуация складывается для четно-четных изотопов щелочноземельных и редкоземельных элеметов ( Са-48, Gd-160 и др.), так как отсутствие сверхтонкого расщепления линий поглощения этих изотопов существенно повышает эффективность извлечения в процессе их разделения. [7]
Большинство элементов в естественном состоянии является смесью нескольких изотопов с различными моментами ядер. Поэтому картина сверхтонкого расщепления линии представляет собой наложение сверхтонких структур отдельных изотопов. [8]
 |
Спектр ЭПР на протоне. [9] |
Интенсивность спектральных линий почти одинаковая, так как при обычной температуре ядра примерно одинаково распределены по противоположным спинам. В обычных условиях эксперимента сверхтонкое расщепление линий ( разница в частотах v и v) чаще всего значительно меньше зеема-новского. [10]
Исследования эффекта Мессбауэра часто проводятся на веществах, в которых либо ближайшее окружение резонансно поглощающих ядер имеет симметрию ниже кубической, либо в кубической решетке есть примесные атомы или ионы, приводящие к появлению отличного от нуля градиента электрического поля. Если при этом ядро обладает отличным от нуля собственным магнитным моментом, то в мессбауэровском спектре наблюдается сверхтонкое расщепление линии поглощения, обусловленное комбинированным электрическим и магнитным взаимодействием. [11]
И, наконец, предельное упрощение отдельных стадий процесса переведения проб в аналитическую ячейку ( полное испарение определяемого элемента, радиальная локализация столба паров, полная диссоциация соединений) и достаточно развитая к настоящему времени теория измерения аналитических сигналов позволяют вплотную подойти к осуществлению абсолютного анализа. Правда, для априорного расчета градуировки требуется знать довольно много фундаментальных констант: силу осцилляторов аналитической линии, сечение уширяющих столкновений атомов с посторонним газом, сверхтонкую структуру линии ( если, конечно, сверхтонкое расщепление линии соизмеримо с ее шириной), коэффициент диффузии атомов в газе. [12]
Однако зависимость межионной частоты колебаний Lid в ТГФ от давления больше напоминает то, что характерно для решеточной моды, чем для внутреннего колебания. Все CIP должны рассматриваться как сольватированные ионные пары. Два чувствительных метода - сверхтонкое расщепление линий в спектрах ЭПР анион-радикалов под действием ядер катионов и электронные спектры мезомерных анионов - часто вскрывают зависимость взаимодействия катиона с анионом от растворителя и температуры, на величину которого влияет способность ионов сольватироваться растворителем. [13]
Для наблюдения электронного парамагнитного резонанса необходимы чувствительные радиоспектроскопы. В нашей работе используется радиоспектроскоп несложной конструкции, обладающий достаточной чувствительностью, чтобы уверенно наблюдать электронный парамагнитный резонанс на дифенилпикрилгидразиле и в его растворе. Охлаждая образец дифенилпикрилгидразила, можно исследовать зависимость ширины линии поглощения от температуры и установить характер уширения: епин-спиновый или спин-решеточный. Заменив кристаллический образец дифенилпикрилгидраэила образцом, содержащим его слабый раствор в бензоле, можно наблюдать сверхтонкое расщепление линии поглощения - мы woro делать не будем. [14]
Скорость движения источника, необходимая для достижения резонанса, зависит от различия в расположении уровней энергии ядер источника и образца, которое, в свою очередь, определяется природой и величиной взаимодействия между ядрами и их химическим окружением. Исследование этих взаимодействий составляет основу применения эффекта Мессбауэра в химии. Изменение окружения ядер проявляется в спектре как сдвиг линий поглощения и ( или) их расщепление. Результаты экспериментов фиксируют как значения химического сдвига ( б), квадрупольного расщепления и эффекта Зеемана - - сверхтонкого расщепления линий при наложении внешнего магнитного поля. [15]
Страницы: 1 2