Cтраница 2
Тонкая структура линии обусловлена взаимодействием между ядрами в молекуле ( спин - спиновое расщепление), что дает информацию о структуре молекул и твердых тел. [16]
До сих пор еще идут споры о применимости метода совпадения для определения спинового расщепления. В работе [981] был поставлен вопрос о том, заметно ли сказывается долинное расщепление на экспериментальных результатах по спиновому расщеплению. Авторы работы [492] ( см. также [484]) выступают против подобного утверждения. [17]
Перенос энергии, происходящий между ядерными энергетическими уровнями Н и 13С при спиновом расщеплении, может приводить к увеличению резонансного сигнала 13С в 1 - 3 раза. В связи с этим относительные спектральные интенсивности будут соответствовать концентрации полимерных конформаций только в том случае, если величины ЭО одинаковы или учтены каким-либо другим способом. Для получения большей точности желательно исследовать ЭО в полимере при расщеплении на решетке либо при парамагнитном тушении, что позволяет избежать каких-либо неточностей при интерпретации данных по интенсивности спектральных линий. [18]
Как и прежде, F0 ( Nr) - это энергия без учета спинового расщепления, вычисляемая по формуле ( 1 138), в которой вместо / г теперь берется Лг. Постоянная расщепления у в первом приближении находится по такой же формуле, как в молекулах типа симметричного волчка, с той лишь разницей, что теперь берется несколько иная постоянная расщепления уровней ( сии) при А - 1, которые в данном случае разделяются, как правило, довольно сильно. [19]
Их формулы, преобразованные для молекул типа симметричного волчка, уже использовались при описании спинового расщепления в таких молекулах ( стр. В случае молекул типа асимметричного волчка в формулах расщепления появляются дополнительные члены. [20]
Дальнейшее повышение температуры до 1394 С приводит вслед-ствие тепловых колебаний к сближению атомных остовов, спиновому расщеплению и перекрыванию их внешних cf - оболочек, к образованию валентных связей и появлению парамагнитной 6-моди - фикации с ОЦК структурой. ОЦК ближний порядок сохраняется и в жидком железе, пока вследствие. [21]
Энергия Ландау йсос зависит от нормальной к поверхности компоненты магнитного поля BZ, в то время как спиновое расщепление зависит от полного магнитного поля В. [22]
Как упоминалось выше, это расщепление - лэмбовский сдвиг - имеет другое происхождение и на порядок величины меньше, чем спиновое расщепление. [23]
При повышении температуры вследствие возрастания амплитуды антифазных тепловых колебаний в оптической ветви происходит сближение соседних атомов кальция, приводящее к возбуждению и спиновому расщеплению локализованных электронных пар внешних остовных оболочек Зр6 кальция. Физической причиной появления ОЦК структуры у кальция при высоких температурах оказывается образование ковалент-ных связей подвалентными электронами остовных Зр6 - оболочек. [24]
При достаточном приближении к 5р6 - оболочке ксенона неспаренный 2р - электрон атома фтора начинает взаимодействовать со спаренными электронами 5р ксенона, вызывая спиновое расщепление электронных пар, а именно переводя 5р - электрон ксенона с антипараллельным спином на связывающую орбиталь, а электрон с параллельным спином - на разрыхляющую. Из пары равно-боких, связанных внутри атома гантелей, образованной двумя 5р - электронами, возникает расщепленная пара из двух асимметричных гантелей. Возбужденные 5рж - электроны этих гантелей, оставаясь частично связанными друг с другом внутри атома ксенона, могут своими расширившимися вдоль оси х частями образовать связи с двумя атомами фтора, имеющими по одному валентному 2р - элект-рону. [25]
При повышении температуры титана до 882 и циркония до 867 С вследствие возрастания амплитуды тепловых колебаний атомов в антифазной оптической ветви происходит сближение, спиновое расщепление и перекрывание р-орбиталей остовных - оболочек. Образование шести ковалентных двухэлектронных а-связей каждого атома с шестью соседями во второй координационной сфере ведет к перестройке ПГ структуры a - Ti ( Zr) в ОЦК структуру p - Ti ( Zr), При этом из 12 сильных и коротких металлических связей каждого атома со своими соседями в плотной гексагональной a - фазе сохраняется восемь таких же металлических связей в ОЦК р-фазе и появляется шесть новых более длинных и слабых ковалентных связей. Длина металлических связей примерно равна атомному диаметру и составляет 2 93 А для титана и 3 19 А для циркония. Фактически кратчайшие межатомные расстояния между атомами в шютноупакованных рядах базисных плоскостей a - титана и а-циркония составляют 2 95 и 3 23 А, а вдоль объемных диагоналей ОЦК р-модификаций 2 86 и 3 125 А соответственно. [26]
В работах [ 6а - 76 ] на основе вышеизложенных соображений предполагалось, что взаимодействие атома ксенона с лигапдами с определенным спином, скажем с двумя атомами фтора, приводит к спиновому расщеплению орбиталей, так как в этой модели электроны со спинами а и Р разделены, и если определенный лиганд имеет неспаренпый электрон со спином а, то соответствующая орбиталь ксенона, занятая электроном со спином р притягивается к нему, а орбиталь, занятая электроном со спином а, отталкивается от него. При этом возникновение связи объясняется различием в перекрывании между отдельными орбиталями ксенона и орбиталыо лиганда. [27]
В работах [ 6а - 76 ] на основе вышеизложенных соображений предполагалось, что взаимодействие атома ксенона с лигандами с определенным спином, скажем с двумя атомами фтора, приводит к спиновому расщеплению орбиталей, так как в этой модели электроны со спинами а и 3 разделены, и если определенный лиганд имеет неспаренный электрон со спином а, то соответствующая орбиталь ксенона, занятая электроном со спином р, притягивается к нему, а орбиталь, занятая электроном со спином а, отталкивается от него. При этом возникновение связи объясняется различием в перекрывании между отдельными орбиталями ксенона и орбиталыо лиганда. [28]
Например, в электронном состоянии типа 2П линейной молекулы, в котором однократно возбуждено деформационное колебание ( I 1), получаем Р 5 / 2, 1 / 2, 3 / 2 llz - Этот уровень и несколько более высоких уровней деформационных колебаний в состоянии 211 с большим спиновым расщеплением показаны на диаграмме ( фиг. [29]
Следует отметить, что опыт Штерна-Герлаха на электронах невозможен, поскольку на движущиеся электроны, в силу их малой массы, действует не только градиент магнитного поля, но и само поле ( сила Лоренца), и при этом оказывается, что смещение электронного пучка в результате действия силы Лоренца сравнимо со спиновым расщеплением. [30]