Cтраница 1
Принцип плюс и минуса-метода определения последовательности. [1] |
Избирательные расщепления осуществляют следующим образом. [2]
Избирательное расщепление окисленного периода том полисахарида может быть осуществлено действием фенилгидразина ( деградация по Бэрри), который расщепляет не только ацетальные связи, но и глико-зидные. По сравнению с методом Смита метод Бэрри имеет ряд недо - статное. Так, реакция с фенилгидразином не проходит количественно, а разделение смеси озазоное очень сложно. [3]
Такое избирательное расщепление фосфоамидной связи в нуклео-тидил - ( 5 - - N) - пептидах гидроксиламином ( рН 4 5) было использовано для определения в них N-концевой аминокислоты; фиксирование освободившегося пептида осуществлялось динитрофенилированием. [4]
Для избирательного расщепления молекулы белка по остаткам лизина или аргинина в последние годы довольно широко используются новые ферменты. [5]
Это различие открывает возможность избирательного расщепления окисленного периодатом олигосахарида по ацетальным связям с сохранением гликозидных связей моносахаридных звеньев, не подвергшихся действию окислителя. Однако эта возможность не может быть реализована непосредственно, так как лабильность образующихся альдегидов к кислотам сильно осложняет картину гидролиза. Чтобы обойти это затруднение, необходимо стабилизовать альдегидные функции в молекуле окисленного олигосахарида. По методу Смита для этого прибегают к восстановлению боргидридом натрия, превращающему альдегидные группы в первично-спиртовые, а по методу Бэрри - к обработке продукта окисления фенил-гидразином в уксусной кислоте, в результате чего происходит отщепление альдегидов в виде фенилгидразонов. Очевидно, что деградация по Смиту и деградация по Бэрри приводят к избирательному расщеплению одигосахаридной цепи с образованием более низкомолекулярных фрагментов. Строение последних ( включая конфигурацию гликозидных связей) может быть установлено обычными методами. [6]
Кроме того, можно произвести избирательное расщепление таких пептидов. Если их в течение 2 ч инкубировать при 100 С в запаянной ампуле, произойдет расщепление по остаткам метионина с превращением их в гомосерин или в гомосерин-лактон. [7]
Обработка азотистой кислотой ведет к избирательному расщеплению гликозидных связей аминосахаров, которые особенно устойчивы к кислотному гидролизу. [8]
Характеристика изокомпонента, бензина риформинга и автомобильного бензина АИ-93. [9] |
Процесс селективного гидрокрекинга заключается в избирательном расщеплении низкооктановых я-парафинов, содержащихся в бензиновых фракциях. [10]
Далее мы рассмотрим только современные методы мягкого и избирательного расщепления амидов и сложных эфиров ( см. также разд. [11]
Процесс селективного гидрокрекинга бензиновых фракций заключается в избирательном расщеплении низкооктановых нормальных парафиновых углеводородов и используется для повышения детонационной стойкости бензинов. [12]
Из приведенных примеров видно, что основным применением окисления тетраацетатом свинца является избирательное расщепление олиго-сахаридов. Практически такая избирательность достигается или введением лимитированного количества окислителя, или контролируемым во времени окислением. [13]
Специфическое влияние структурных и стереохимических факторов на скорость окисления тетраацетатом свинца дает в руки исследователя уникальный метод строго избирательного расщепления изучаемых соединений. Такие способы расщепления, как избирательное окисление восстанавливающего звена или окисление всех а-гликольных группировок, не затрагивающее звенья с 1 - 4-связями, не имеют аналогий в других методах и характерны только для реакций тетраацетата свинца с углеводами. [14]
Поскольку последующие реакции расщепления проводятся на смеси диастереомеров, которые реагируют с разными скоростями, то существует возможность избирательного расщепления одного из изомеров, пока реакция не дошла до конца. Поэтому для количественной интерпретации необходимо иметь уверенность в том, что расщепление протпло полностью. [15]