Избирательное расщепление

Cтраница 2

Простые ацильные группы, как правило, неприменимы для защиты аминогруппы, поскольку они образуют новую амидную связь, избирательное расщепление которой в присутствии дру гих пептидных связей оказывается затруднительным. N-Бензоил - и N-фенацетиламинокислоты были использованы ранее и позволили систематически исследовать реакцию образования пептидной связи. [16]

Простые ацильные группы, как правило, неприменимы для защиты аминогруппы, поскольку они образуют новую амидную связь, избирательное расщепление которой в присутствии других пептидных связей оказывается затруднительным. Бензоил-и N-фенацетиламинокислоты были использованы ранее и позволили систематически исследовать реакцию образования пептидной связи. [17]

В 1957 г. Суон [63] предположил, что превращение остатков цистеина и цистина в остатки дегидроаланина может послужить основой метода избирательного расщепления пептидной цепи при этих остатках. [18]

Химотрипсии гораздо менее специфичен, чем трипсин. Избирательное расщепление пептидных связей, в которых принимают участие карбоксильные группы ароматических аминокислот, происходит только при краткосрочном гидролизе. Длительный гидролиз приводит к разрушению и других пептидных связей, например образованных остатками лейцина, гистидина и глутамина. [19]

Селектоформинг представляет собой комбинирование процесса рйформинга прямогонного бензина и селективного гидрокрекинга риформата. Процесс селектоформинга заключается в избирательном расщеплении низкооктановых нормальных парафиновых углеводородов, содержащихся в риформате, и используется для повышения детонационной стойкости бензинов. [20]

Легкое омыление метоксила тропонового цикла колхициновых алкалоидов создает некоторые трудности, когда при преобразовании молекулы требуется гидролитическое отщепление других групп, не задевая этой лабильной группы. Однако при соблюдении осторожности удается выполнить такое избирательное расщепление. [21]

В заключение следует подчеркнуть, что совершенствование методов изучения структуры полисахаридов приобрело особое значение в самые последние годы, когда выяснилась исключительно важная биологическая роль смешанных углеводсодержащих биополимеров, при установлении строения которых возникает ряд дополнительных трудностей. Для разрешения этой проблемы необходима разработка методов избирательных расщеплений, позволяющих выделить как полисахаридные и белковые или липидные участки молекулы в отдельности, так и фрагменты, содержащие узлы связи между этими участками. С другой стороны, уже известные методы изучения полисахаридных структур нуждаются в модификации Для непосредственного исследования углеводных цепей смешанных биополимеров. [22]

Остальная часть подвергшегося превращению циклогексана представляет продукты гидрокрекинга. С возрастанием концентрации кислотных центров наблюдается также усиление реакции изомеризации парафиновых углеводородов и избирательного расщепления молекул с образованием больших осколков молекул. [23]

Путь б - специфическое расщепление полинуклеотидной цепи на блоки с последующей расшифровкой строения образующихся таким путем блоков и воссозданием первичной структуры исходного полимера - предъявляет значительно менее жесткие требования к специфичности и полноте протекания превращений. Расщепление проводится однократно, и возникающие при этом ошибки не накапливаются. Для избирательного расщепления полинуклеотидной цепи могут быть использованы химические или химико-ферментативные методы. В первом случае необходимо, чтобы химиче-v екая модификация приводила к лабилизации межнуклеотидных А связей. Такие реакции, обладающие групповой специфичностью j ( разрушение всех пиримидиновых или отщепление всех пуриновых у оснований), широко используются для изучения распределения нуклеотидов в молекуле ДНК. Аналогичные методы для РНК об - ладают более высокой специфичностью. Второй метод расщепле-i ния - химико-ферментативный - заключается в избирательном химическом изменении структуры определенных нуклеозидных звеньев, приводящем к повышению стабильности соответствующих межнуклеозидных связей к действию нуклеаз, и последующем действии нуклеаз. Так, после модификации урацильных ядер гидр-оксиламином или карбодиимидом панкреатическая рибонуклеаза расщепляет РНК только по цитидиновым звеньям, что равносильно использованию цитидил-рибонуклеазы, не найденной в природных объектах. [24]

Полипептидные цепи можно избирательно разрушить по остаткам метионина с помощью бромциана. Разумеется, анализ полученной смеси не позволит восстановить последовательность фрагментов в исходной полипептидной цепи. Однако такого рода избирательное расщепление оказывает существенную помощь в изучении первичной структуры. [25]

Обратную реакцию гидролиза сложных эфиров осуществляют нагреванием в щелочном растворе. При неравноценности гидроксигрупп в молекуле ацилирование и4 деацилирование удается провести селективно. Для защиты гидроксигрупп и для избирательного расщепления алкоксигрупп в орто - и пери - ЕОЛО-жениях к карбонильной группе используют образование хелат-ных борных комплексов. [26]

Содержание белка в некоторых пищевых продуктах. [27]

Весь сложный процесс переваривания пищевых белков в пищеварительном тракте настроен таким образом, чтобы путем последовательного действия протеолитических ферментов лишить белки пищи видовой и тканевой специфичности и придать продуктам распада способность всасываться в кровь через стенку кишечника. Примерно 95 - 97 % белков пищи всасывается в виде свободных аминокислот. Следовательно, ферментный аппарат пищеварительного тракта осуществляет поэтапное, строго избирательное расщепление пептидных связей белковой молекулы вплоть до конечных продуктов гидролиза белков - свободных аминокислот. Гидролиз заключается в разрыве пептидных связей - СО-NH - белковой молекулы. [28]

Задача установления нуклеотидной последовательности является весьма сложной; практически она успешно решена пока лишь в случае относительно низкомолекулярных РНК, таких, как тРНК и 5S РНК. Имеющие в настоящее время практическое значение методы установления последовательности нуклеотидов в по-ликуклеотидной цепи основаны на частичном расщеплении полинуклеотидов. Поэтому перед рассмотрением основных принципов, с помощью которых производится установление строения полинуклеотидов, и применением этих принципов к различным типам природных нуклеиновых кислот целесообразно коротко остановиться на используемых методах избирательного расщепления полинукле-отидной цепи. [29]

Это различие открывает возможность избирательного расщепления окисленного периодатом олигосахарида по ацетальным связям с сохранением гликозидных связей моносахаридных звеньев, не подвергшихся действию окислителя. Однако эта возможность не может быть реализована непосредственно, так как лабильность образующихся альдегидов к кислотам сильно осложняет картину гидролиза. Чтобы обойти это затруднение, необходимо стабилизовать альдегидные функции в молекуле окисленного олигосахарида. По методу Смита для этого прибегают к восстановлению боргидридом натрия, превращающему альдегидные группы в первично-спиртовые, а по методу Бэрри - к обработке продукта окисления фенил-гидразином в уксусной кислоте, в результате чего происходит отщепление альдегидов в виде фенилгидразонов. Очевидно, что деградация по Смиту и деградация по Бэрри приводят к избирательному расщеплению одигосахаридной цепи с образованием более низкомолекулярных фрагментов. Строение последних ( включая конфигурацию гликозидных связей) может быть установлено обычными методами. [30]

Страницы: 1 2 3